МЕДИ СУЛЬФИДЫ. Моносульфид CuS - сине-черные кристаллы (см. табл.); температура плавления 502 °С (инконгруэнтно); С⁰_р 47,86 ДжДмоль^.К); S⁰₂₉₈ 66,6 Дж/(моль^.К); при нагревании в вакууме выше ~300°С разлагается до Cu₂S и паров S; на воздухе легко окисляется до СuО, в присутствии влаги-до CuSO₄; произведение растворимости 6,3^.10^-36 .

ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ СУЛЬФИДОВ МЕДИ

* DH⁰ перехода a ->b при 103 °С. ** DH⁰ перехода b->g при 437°С.

Сульфидмеди (I) (гемисульфид) Cu₂S-черновато-серые кристаллы; существует в трех модификациях - a, b, g; температуры перехода a-> b 103°С, b->g 437°С (при содержании 33,33 ат. % Си); для a-Cu₂S: C⁰_p 76,37 ДжДмоль•К); S⁰₂₉₈ 121,0 ДжДмоль^.К); для g-Cu₂S: С⁰_p 85,08 ДжДмоль^.К); температура плавления 1129°С; DH⁰_пл 11,3 кДж/моль. g-Cu₂S при нагревании в вакууме выше ~700°С диссоциирует с образованием Си и паров S, уравение температурной зависимости давления пара S: lg p (мм рт.ст.) = — 15845/T + 9,11; произведение растворимости 2,5 х х 10 ^-48. При нагревании на воздухе все модификации Cu₂S окисляются до CuSO₄, CuO, SO₂. Для Cu₂S характерна нестехиометрия. Область гомогенности b-Cu₂S 33,33-33,44 ат. % Сu (93-103 °С), g-Cu₂S 33,33-36,4 ат. % Сu (507 °С). Известны нестехиометрич. фазы: Cu_2-xS с 0=<х=< =<0,02, 0,03 =< х =< 0,04, 0,04 < x < 0,1; Cu_1,8S. Сульфид Cu_1,8S существует в несколько кристаллич. модификациях, некоторые из них метастабильны; ниже 33 °С разлагается на Cu₇S₄ и Cu_1,96S. Фазы в области составов Cu₂S-Cu_1,8S-полупроводники p-типа, b-Cu₂S имеет также ионную проводимость; ширина запрещенной зоны для a-Cu₂S 1,26 эВ (80 К), b-Cu₂S 1,7-2 эВ, g-Cu₂S 1,3 эВ.

Известен малоустойчивый CuS₂ с кубической кристаллич. решеткой (а = 0,580 нм, 2 = 4, плотность 4,24 г/см ).

Все МЕДИ СУЛЬФИДЫ практически не растворим в воде, разбавленый H₂SO₄, соляной кислоте, растворим в царской водке, HNO₃; Cu₂S и CuS диамагнитны.

Сульфиды меди встречаются в природе в виде минералов ковеллина CuS, халькозина (или медного блеска) a-Cu₂S, a-Cu₂S + + b-Cu₂S, джарлеита Cu_1,97S, дигенита Cu_1,8S, анилита Cu₇S₄, халькопирита CuFeS₂, борнита Cu₅FeS₄.

Получают МЕДИ СУЛЬФИДЫ из Си и S при нагревании в вакуумированных кварцевых ампулах, CuS-также осаждением из водных растворов солей Cu(II) при действии H₂S в слабокислой среде; монокристаллы Cu₂S выращивают зонной плавкой. Ковел-лин, халькозин, борнит, халькопирит-сырье в производстве Сu, CuSO₄; CuS-пигмент в красках; Cu₂S-компонент медного штейна при пирометаллургич. получении Сu, полупроводник, компонент полупроводниковых сплавов. МЕДИ СУЛЬФИДЫс. токсичны; для аэрозолей ПДК 4 мг/м³.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей