МАСКИРОВАНИЕ в аналитической химии, устранение или снижение мешающего влияния некоторых компонентов смеси на разделение, обнаружение или определение веществ. При этом мешающие (маскируемые) соединение не отделяют от исследуемой смеси, что позволяет ускорить и упростить анализ.

В-ва, вводимые в анализируемую смесь с целью МАСКИРОВАНИЕ, называют маскирующими агентами или маскирователями. Они могут связывать мешающий ион в прочные комплексные соединения, осаждать его или изменять степень его окисления. Один и тот же маскирователь может действовать одновременно по разным механизмам (так называемой многократное МАСКИРОВАНИЕ), например ионы CN^- восстанавливают Сu²⁺ до Сu⁺ и связывают последний в комплекс Cu(CN)₄^3- . Иногда маскирователем служит один из участников аналит. реакции (автомаскирование), например осадок HgI₂ не выпадает в присутствии избытка реагента KI вследствие образования HgI₄^2- . В ряде случаев используют сразу несколько маскирователей, например КI и NH₃ при комплексонометрич. титровании Сu²⁺ в присутствии Hg²⁺.

Наиб. значение имеют маскирователи, образующие комплексы: аминополикарбоновые кислоты (комплексоны); оксикислоты, чаще всего винная, лимонная, малоновая, салициловая и щавелевая; полифосфаты, например пиро- и триполифосфаты Na; полиамины, особенно три- и тетраэтилентриамин. Часто применяют галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы, NH₃, глицерин, тиомочевину. К маскирователям относят также ПАВ, избирательно подавляющие полярографич. волны мешающих веществ, и некоторые др. соединение, повышающие избирательность различные методов анализа.

Все описанные выше случаи относятся к так называемой термодинамическое, или равновесному, МАСКИРОВАНИЕ Значительно реже встречается кинетическая, или неравновесное, МАСКИРОВАНИЕ, примерами которого могут служить: подавление индуцир. реакций (в частности, взаимодействия Cl^- с КMnО₄ при пермангатометрич. титровании Fe²⁺ благодаря присутствию ионов РО₄³ или SO₄^2- ; использование большой разницы скоростей образования комплексов с одним и тем же лигандом [например, Сr(Н₂О)₆^3- реагирует с комплексонами медленно, что делает возможным комплексонометрич. титрование Fe³⁺ в присутствии Сr³⁺]; использование разницы скоростей экстракции хелатов (например, дитизонатов Hg, Au и Сu при их разделении).

Для оценки эффективности МАСКИРОВАНИЕ используют метод условных констант. В этом случае реакция с участием маскирователя рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей реакции. Например, для мешающей реакции М + L D ML в присутствии маскирователя условная константа равновесия К» = K_ML^T/a _Ma _L, где K_ML^T - термодинамическое константа равновесия (в отсутствие маскирователя); a _M = [М]/С_М, a _L = [L]/C_L, [М] и [L] - равновесные, а С_M и C_L - общие концентрации веществ М и L соответственно. Величины a _M и a _L называют коэффициентами МАСКИРОВАНИЕ, а lg a _M и lg a _L - индексами МАСКИРОВАНИЕ Зная a или К», можно рассчитать необходимую концентрацию маскирователя, а также концентрации участников реакции в заданных условиях, определить растворимость осадков в присутствии маскирователя и т. д. При этом обычно строят графики зависимости lg a _L от lg [L]. Значения a и К» для большого числа реакций имеются в справочной литературе.

Варьируя маскирователи и условия МАСКИРОВАНИЕ, можно добиться существ. повышения селективности анализа. Кроме того, МАСКИРОВАНИЕ используют для установления стехиометрич. состава комплексов и для создания "идеального" холостого раствора.

Наряду с МАСКИРОВАНИЕ в химический анализе используют демаскирование - разрушение соединение определяемого иона с маскирователем тем или иным способом, например связыванием иона в более прочные комплексы, изменением его степени окисления, протонированием маскирователя, его необратимым разрушением, удалением летучего маскирователя при нагревании.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей