МАРГАНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Mn—С. Помимо органическое лигандов, связанных с Mn через атом углерода, в молекулы обычно входят СО, фосфины и др. лиганды. По типу органическое лиганда и характеру его связи с металлом МАРГАНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс. делят на s -соединения, карбеновые, p -аллильные, p -диенильные и p -ареновые комплексы.

Наиб. изучены трикарбонил(h )-циклопентадиенил)марганец[Mn(СО)₃(h -С₅Н₅)] (ЦТМ, цимантрен) и его производные. ЦТМ - желтые кристаллы, температура плавления 77°С; ПДК 0,1 мг/м³, ЛД₅₀ 58 мг/кг (белые крысы, перорально). Устойчив к действию воздуха (в темноте) и воды, растворим в органических растворителях. Получают его обычно взаимодействие солей Mn(II) с СО и циклопентадиенидами Li, Na, К, Mg, A1 или реакцией BrMn(CO)₅ с C₅H₅Na. Аналогично получают гомологи ЦТМ и его гетероциклический аналоги. ЦТМ легко вступает в реакции замещения по циклопентадиенильному кольцу; при термолизе и фотолизе обменивает СО на п- и p -донорные лиганды. ЦТМ и его производные используют в качестве антидетонац. добавок к топливам, для нанесения металлич. покрытий, стабилизации полимеров и в качестве катализаторов. Дициклопентадиенид марганца [Mn(h -C₅H₅)₂] - коричневое вещество, иногда воспламеняющееся на воздухе; парамагнитен. Его растворы в ТГФ и пиридине диссоциированы на Mn²⁺ и С₅Н₅^- . В твердом состоянии -полимер: фрагменты Mn(h -С₅Н₅) связаны мостиковыми группами С₅Н₅. Получают его из C₅H₅Na и MnНАl₂.

Циклодиенильные комплексы - твердые устойчивые на воздухе вещества. Получают их главным образом взаимодействие Mn₂(СО)₁₀ с циклический полиенами (циклогексадиеном, циклогептатриеном и др.). Арентрикарбонильные катионы [MnСО₃(h -арен)]⁺ получают нагреванием ароматические соединение с [MnBr(СО)₅] в присутствии АlCl₃ или их кипячением в трифторуксусной кислоте с [MnХ(СО)₅], где Х - Cl, Br. Выделяют эти соединение в виде солей с BF₄, PF₆, BPh₄ и др. Это - твердые устойчивые на воздухе вещества светло-желтого цвета. Они присоединяют нуклеофилы по ароматические ядру с образованием циклогексадиенильных комплексов. Применяют их в органическое синтезе и в качестве катализаторов.

Карбеновые комплексы получают действием литийорганическое соединение на Mn₂(СО)₁₀ с последующей алкилированием. Они сравнительно устойчивы на воздухе, реагируют с аммиаком и аминами, например:

Олефиновые комплексы для Mn мало характерны. Известен, например, комплекс [Mn₂(СО)₈(СН₂=СНСН=СН₂)], в котором двойные связи координированы с разными атомами Mn. p -Аллильные комплексы - твердые устойчивые на воздухе вещества. Их получают главным образом нагреванием s -аллильных производных:

Известно небольшое число МАРГАНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс., содержащих только s -связанные органическое лиганды. Их строение более сложно, чем изображаемое формулой MnR₂. Они разлагаются при действии О₂ и Н₂О, реагируют с основаниями L, давая MnR₂* L. Получают эти соединение реакциями магний- или литийорганическое соединение с MnCl₂. Соединения с s -связью типа [Mn(RXCO)₅], где R - алкил, алкенил, арил, ацил и др., устойчивы на воздухе, причем тем больше, чем выше электроотрицательность R. Обычно это - твердые вещества, растворим в органических растворителях, не растворим в воде. Чаще всего их получают следующей путями:

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей