МАННИХА РЕАКЦИЯ, аминометилирование соединение с подвижным атомом водорода под действием формальдегида и в основные вторичных аминов с образованием так называемой оснований Манниха:

Первичные амины и аммиак реагируют аналогично, однако образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям.

Обычно МАННИХА РЕАКЦИЯ р. проводят в присутствии кислот, реже - оснований. Наиб. используемые растворители - спирты, Н₂О, СН₃СООН, нитробензол. В качестве соединение, содержащих подвижный атом Н, используют, как правило, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные, фенолы, нитроалканы, гетероциклический соединение, производные ацетилена, синильную кислоту, например:

В некоторых случаях вместо СН₂О применяют алифатич. и ароматические альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойную конденсацию Манниха, например, в синтезе алкалоида тропинона:

При использовании в качестве соединение с подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др. реакция протекает соответственно как О-, N-, S- или Р-аминометилирование, например:

RОН + СН₂О + HNR»₂ : ROCH₂NR»₂;

R₂NH + СН₂O + HNR»₂ : R₂NCH₂NR»₂;

PH₃ + CH₂O + HNR₂ : P(CH₂NR₂)₃

Предполагают, что МАННИХА РЕАКЦИЯ р. протекает через иминиевые соли, образующиеся из СН₂О и амина и реагирующие затем с образованием аминопроизводного, например:

Иногда в МАННИХА РЕАКЦИЯ р. вводят заранее приготовленную соль иминия, например CH₂=NCH₃ Cl^- , что облегчает проведение аминометилирования.

Основания Манниха - промежуточные продукты при получении ненасыщенные кетонов, альдегидов, нитросоединений и гетероциклов.

Реакция применяется в синтезе природные веществ и лек. препаратов. Открыта К. Маннихом в 1917.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей