МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД (ангидрид циc-этилен-1,2-дикарбоновой кислоты; 2,5-фурандион), молекулярная масса 98,06; бесцветные кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,7180 нм, b = 1,1231 нм, с = 0,539 нм, пространств. группа P2₁2₁2₁); температура плавления 52,85 °С, температура кипения 202 °С; d₂₀²⁰ 1,48, d₇₀⁷⁰ 1,3; n_D²⁵ 1,4429 (a -модификация), 1,4781 (b ), 1,6384 (g ); h 1,61 мПа* с (60 °С), 1,07 мПа* с (90 °С), 0,6 мПа* с (150°С); давление пара 0,13 кПа (44 °С), 1,3 кПа (78 °С), 8,0 кПа (122 °С), 100 кПа (202 °С); С_р (для твердого) 1,21 кДж/(моль* °С),

С_p (для жидкости) 1,67 кДж/(моль* °С); D H⁰_обр -470,41 кДж/моль, D H⁰_сгор -1392,29 кДж/моль, D H⁰_исп 54,81 кДж/моль, D H⁰_пл 13,65 кДж/моль, D H⁰_гидр — 34,9 кДж/моль. растворим в воде с образованием малеиновой кислоты (44,1% при 25 °С); растворимость (г в 100 г растворителя при 25 °С): в ацетоне - 227, бензоле - 50, толуоле - 23,4, о-ксилоле - 19,4, керосине (температура выкипания 190-210°С) - 0,25, хлороформе - 52,5, ССl₄ - 0,6, этилацетате - 112, диоксане - 182.

МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. очень реакционноспособен. При взаимодействие с одноатомными спиртами образует моно- и диэфиры, с гликолями - ненасыщенные полиэфиры. Вступает в реакцию Дильса -Альдера с сопряженными диенами, образуя циклический аддукты. При присоединении по двойной связи Н₂О или Н₂ превращаются в ангидриды соответственно яблочной или янтарной кислоты, при присоединении Н₂О₂ - в винную кислоту, NH₃ или алифатич. аминов - в аспарагиновую кислоту или ее N-алкилзамещенные. С алкилбензолами реагирует с образованием ангидридов арилалкилянтарных кислот, например:

Аналогично МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. взаимодействие с несопряженными ненасыщенные соединение, содержащими метильные или метиленовые группы при кратной связи. Сополимеризация МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. с виниловыми соединение и олефинами приводит к насыщ. линейным полимерам:

МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. легко гидролизуется до малеиновой кислоты, которая в присутствии тиомочевины или др. катализаторов легко изомери-зуется в фумаровую кислоту.

Пром. способы получения МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а.: 1) парофазное каталитических окисление бензола воздухом над стационарным оксидным ванадиймолибденовым катализатором (около 50% мирового производства в 1987); 2) парофазное окисление н-бутана над стационарным или псевдоожиженным оксидным ванадийфосфорным катализатором (около 40% мирового производства). Этот метод экономически предпочтительней бензольного. В обоих способах МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. из реакционное газов выделяют в жидком и твердом состоянии и в виде малеиновой кислоты, к-рую подвергают дегидратации, осуществляемой термически в аппаратах пленочного типа или посредством азеотропной перегонки с о-ксилолом. На некоторых пром. установках применяется (с 1986) непрерывный способ улавливания МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. из реакционное газов органическое растворителями. Сырой продукт очищают термохимический обработкой и ректификацией. Выход 72-75 мол.% из бензола и 52-55 мол.% из н-бутана. Расход бензола или н-бутана 1150-1200 кг на 1000 кг МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. Товарный МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. содержит 99,7-99,9% основного вещества.

Небольшие кол-ва МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. получают каталитических парофазным окислением углеводородов фракции С₄, а также выделяют из побочных продуктов производства фталевого ангидрида из о-ксилола.

Ок. 75-80% мирового производства МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. применяют для получения ненасыщенные полиэфирных смол (см. Полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликольфумараты). Его используют также для синтеза фумаровой и яблочной кислот, гидразида малеиновой кислоты (регулятор роста растений), дефолиантов (например, эндоталя), фунгицидов (кантона и др.), инсектицидов (карбофоса), как модификатор алкидных смол, добавку к смазочным маслам для изменения внутр. трения, сырье в производстве тетрагидрофталевого ангидрида, ТГФ и g -бутиролактона.

Температура вспышки 102-110°С, температура самовоспламенения 447°С, ниж. КПВ 1,4% (для пыли 50 г/м³), верхний - 7,1%.

МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД а. раздражает слизистые оболочки глаз и верх. дыхат. путей (сопровождается бронхитами, желудочно-кишечными расстройствами); ПДК 1,0 мг/м³.

Объем мирового производства около 500 тысяч т/год (1986).

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей