МАЛЕИНОВАЯ И ФУМАРОВАЯ КИСЛОТЫ, цис- и транс-этилен-1,2-дикарбоновые кислоты, формулы I и II соответственно, молекулярная масса 116,07; бесцветные кристаллы. Физ. свойства представлены в табл.

На свету, при нагревании выше 200 °С или при действии химический агентов малеиновая кислота изомеризуется в фумаровую кислоту; D H изомеризации 22,84 кДж/моль.

СВОЙСТВА МАЛЕИНОВОЙ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ

* При 29,7 ^oС. ** Возгоняется.

МАЛЕИНОВАЯ И ФУМАРОВАЯ КИСЛОТЫ и ф. к. легко восстанавливаются до янтарной кислоты, окисление пероксидами приводит соответственно к рацемич. винной кислоте или мезовинной кислоте, при озонировании образуется озонид, который разлагается до глиоксиловой и щавелевой кислот. При присоединении по двойной связи воды, НСlO и галогенов образуются соответственно яблочная, хлоряблочная и дигалогенянтарная кислоты; при этом реакции с малеиновой кислотой приводят к рацемич. формам, а с фумаровой - к мезо-формам. Аммиак и первичные амины реагируют сначала по карбоксильной группе, а при более высокой температуре по двойной связи, например:

При взаимодействие со спиртами образуют моно- и диэфиры. Вступают в диеновый синтез в качестве диенофилов, с ненасыщенные соединение при УФ облучении в присутствии фотосенсибилизаторов образуют производные циклобутана; при электролизе щелочных солей - ацетилен.

Малеиновая кислота при нагревании выше 130°С или в присутствии Р₂О₅, ацетилхлорида и др. дегидратируется в малеиновый ангидрид; при нагревании в присутствии хинолина, Сu₂О и др. декарбоксилируется до акриловой кислоты; при электрохимический фторировании образует перфторянтарную кислоту. При нагревании фумаровой кислоты с РСl₅ или SOCl₂ образуется фумароилхлорид.

Эфиры малеиновой и фумаровой кислот называют соответственно малеинатами и фумаратами. Гомополимеризация и сополимеризация фумаратов протекает легче, чем малеинатов.

В промышлености малеиновую кислоту получают наряду с малеиновым ангидридом при парофазном каталитических окислении бензола, а также окислением кретонового альдегида. В ограниченных кол-вах - при производстве фталевого ангидрида окислением нафталина. Фумаровая кислота содержится во многие растениях (например, в исландском мху) и грибах; образуется при брожении углеводов в присутствии Aspergillus fumaricus. В промышлености получают изомеризацией малеиновой кислоты действием НСl, соединение Вr и др.

Малеиновая кислота применяется в производстве винной и яблочной кислот, ПАВ, полимерных материалов, алкидных смол. Фумаровая кислота применяется для получения полиэфирных смол вместо фталевого ангидрида, синтетич. высыхающих масел, пластификаторов, как заменитель лимонной и винной кислот в пищевая промышлености.

Для малеиновой кислоты температура вспышки 124°С, ниж. КПВ для пыли 274 г/м³, ПДК 0,2 мг/м³ (в населенных пунктах), 1,0 мг/м³ (в производств. помещениях).

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей