МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ, селективное окисление йодной кислотой (используют ее дигидрат Н₅IO₆ или периодаты КIO₄ и К₃Н₂IO₆ в кислой среде) органическое соединение с вицинальными ОН-группами; протекает с разрывом связи между соседними гидроксилсодержащими атомами С и образованием альдегидов и карбоновых кислот. Аналогично окисляются a -гидроксикетоны, a -дикетоны, a -аминоспирты, a -диамины и др. соединение с вицинальными функциональных группами:

СН₂ОН(СНОН)_nСН₂ОН + (п + 1)НIO₄ : 2НСНО + пНСООН + (п + 1)НIO₃ + Н₂О;

СН₂(ОН)СНО + НIO₄ : НСНО + НСООН + НIO₃;

СН₃СН(ОН)СН₂ОН + НIO₄ : СН₃СНО + НСНО + НIO₃ + Н₂O;

СН₃СОСОСН₃ + Н₅IO₆ : 2СН₃СООН + НIO₃ + Н₂О

Одноатомные спирты, кетоны и альдегиды в условиях МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ р. не окисляются. МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ р. проводят при комнатной температуре или при охлаждении в слабокислых, нейтральных или слабощелочных водных и водно-органическое растворах. Окисление диолов происходит по схеме:

Скорость окисления зависит от рН среды, структуры и геометрическая конфигурации соединений. Так, цис-изомеры производных пираноз окисляются значительно быстрее, чем mpaнc-изомеры.

Аналит. контроль МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ р. осуществляется по определению не вошедшего в реакцию избытка IO₄^- , а также прямым определением продуктов реакции - иодата, альдегидов и кислот (чаще формальдегида и муравьиной кислоты). По этим данным можно получить информацию о числе первичных и вторичных вицинальных спиртовых групп и о количестве расщепленных С—С-связей окисленного полиола. Это позволяет применять МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ р. не только для количественное определения многоатомных спиртов, в том числе диолов и полиолов при их совместном присутствии (т. к. при окислении диолов в отличие от полиолов образуются только альдегиды), но и для установления строения углеводов, многоатомных спиртов, стероидов и их производных.

Реакция открыта МАЛАПРАДА РЕАКЦИЯ Малапрадом в 1928 при окислении a -диолов.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей