МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ MgX₂, бесцветные кристаллы.

Фторид MgF₂. Помимо a -MgF₂ (см. табл.) существуют тетрагон. форма b и a « с неустановленной структурой, которая при 857 °С переходит в b -модификацию. Плохо растворим в воде (0,013 г в 100 г при 25 °С). Встречается в природе в виде минерала селаита (a -MgF₂). Фторид Mg получают взаимодействие MgSO₄ или MgO с фтористоводородной кислотой или MgCl₂ с KF или NH₄F. Компонент флюсов, стекол, керамики, эмалей, катализаторов, смесей для получения искусств. слюды и асбеста; оптический и лазерный материал.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ Mg

Хлорид MgCl₂. Растворимость в воде (г в 100 г): 52,8 (0°С), 54,5 (20 °С), 73,0 (100°С); очень гигроскопичен. температура кипения растворов, содержащих 50,7 и 85,5 г MgCl₂ в 100 г воды, соответственно 142,5 и 158°С; d₄²⁵ 14%-, 20%- и 32%-ных водных растворов соответственно 1,1198, 1,1757 и 1,2979. Температура плавления эвтектики (26 г MgCl₂ в 100 г Н₂О) -33,6°С. Выше 160°С MgCl₂ частично гидролизуется в воде. Конц. водные растворы MgCl₂ растворяют MgO, из полученных растворов кристаллизуются MgCl₂* mMg(OH)₂* nН₂О, где т = 2-9, а п = 2-8. Эти соединение входят в состав магнезиальных цементов.

Хлорид образует кристаллогидраты с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 молекулами воды. В интервале от —3,4 до 116,7°С кристаллизуется гексагидрат - бесцветные кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,990 нм, b = 0,715 нм, с = 0,610 нм, b = 94°, z = 2, пространств. группа С2/m); температура плавления 117°С; плотность 1,560 г/см³. При 116,7-181,5°С устойчив тетрагидрат, при 181,5-240°С - дигидрат, а при 240-285 °С - моногидрат. Выше 285 °С из моногидрата образуется Mg(OH)Cl, который выше 500 °С разлагается на MgO и НСl.

Хлорид Mg встречается в природе в виде минералов бишофита MgCl₂* 6H₂O, карналлита KCl* MgCl₂* 6H₂O, хлоромагнезита MgCl₂, содержится в морской воде, рапе соляных озер и некоторых подземных рассолах. Производят хлорид в виде плава, по составу отвечающего гексагидрату, и безводной соли. Для производства плава используют: растворы, полученные концентрированием морских и озерных рассолов в испарит. бассейнах (содержание MgCl₂ после кристаллизации основные массы др. солей достигает 18-30%); рассолы, полученные подземным выщелачиванием отложений бишофита; рассолы, представляющие собой побочные продукты при получении КСl из карналлита, и др. Полученные любым способом "хлормагниевые щелока" упаривают в котлах до образования раствора с температура кипения 160°С, который при охлаждении затвердевает. Безводный хлорид получают: постепенным обезвоживанием гексагидрата сначала до дигидрата при 100-200 °С в токе горячего воздуха, а затем до безводной соли при 100-200 °С в токе НСl; хлорированием MgO при 800-1000°С в присутствии угля; как побочный продукт в производстве Ti.

Безводный MgCl₂ используют в производстве Mg и MgO, гексагидрат - для получения магнезиальных цементов. Водный раствор применяют как хладагент, антифриз, средство против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, против смерзания угля и руд, как антипирен для древесины, дефолиант и др.

Бромид MgBr₂. Растворимость в воде (г в 100 г): 101,5 (20 °С), 125,6 (100°С). Температура плавления эвтектики (58,2 г MgBr₂ в 100 г Н₂О) — 42,7 °С. Из водных растворов кристаллизуется в интервале от -42,7 до 0,83 °С в виде декагидрата, выше 0,83 °С - в виде гексагидрата. растворим в метаноле (44,6% по массе при 25 °С), этаноле (32,7%), диэтиловом эфире (47,9%) и др. полярных органических растворителях и образует с ними сольваты. Получают взаимодействие MgO или MgCO₃ с Вr₂ в присутствии NH₃.

Иодид MgI₂. Растворимость в воде (г в 100 г): 1.39,8 (20 °С), 187,5 (80 °С). Из водных растворов ниже 43 °С кристаллизуется в виде октагидрата, выше 43 °С - в виде гексагидрата. Хорошо растворим в полярных органических растворителях. Получают взаимодействие MgO с HI.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей