ЛОБРИ ДЕ БРЮЙНА-ВАН ЭКЕНСТЕЙНА РЕАКЦИЯ, изомеризация сахаров, включающая эпимеризацию альдоз и кетоз, а также взаимные превращаются последних:

Протекает под действием разбавленных растворов щелочей, слабых органическое оснований (пиридин, хинолин), анионитов, некоторых ферментов, в ряде случаев под действием кислот, например винной, уксусной, лимонной, разбавленной H₂SO₄ и др. Так, из D-глюкозы в 0,035%-ном растворе NaOH при 35 °С за 100 ч образуется смесь, содержащая 57% исходной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% D-маннозы.

Реакции эпимеризации протекают одновременно, но с различные скоростями; обычно самая быстрая - эпимеризация кетоз. Hаиболее медленная реакция - превращаются альдоз в кетозы. Основания - более эффективные катализаторы данных превращаются, чем кислоты, причем действие гидроксидов Ва и Са более эффективно, чем гидроксидов Na или К, а Са(ОН)₂ оказывает более сильное каталитических влияние, чем Ва(ОН)₂. Предполагается, что ЛОБРИ ДЕ БРЮЙНА-ВАН ЭКЕНСТЕЙНА РЕАКЦИЯ - Э.р. протекает через стадию образования енола (формула I).

Побочные процессы - дегидратация исходных соединений с образованием 3-дезоксикетоз и сахариновых кислот, деструкция Сахаров по типу ретроальдольного распада, образование продуктов альдольной конденсации и др.

ЛОБРИ ДЕ БРЮЙНА-ВАН ЭКЕНСТЕЙНА РЕАКЦИЯ-Э.р. используют для получения кетоз нагреванием альдоз в пиридине (выходы 10-50%), например D-тагатозы из D-галактозы и D-псикозы из D-аллозы, а также для получения некоторых альдоз из их более доступных эпимеров, например N-ацетил-D-маннозамина из N-ацетил-D-глюкозамина.

ЛОБРИ ДЕ БРЮЙНА-ВАН ЭКЕНСТЕЙНА РЕАКЦИЯ-Э.р. имеет большое значение в обмене углеводов в организме. Так, под действием фермента мышц - триозофосфатизомеразы происходит изомеризация 3-фосфоглицеринового альдегида в 1-фосфат дигидроксиацетона, под действием фосфогексоизомеразы - превращаются глюкозо-6-фосфата во фруктозо-6-фосфат и т. п.

Реакция открыта К. А. Лобри де Брюйном и В. А. ван Экенстейном в 1895.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей