ЛИПОКСИГЕНАЗЫ (полиненасыщенные жирных кислот : кислород оксидоредуктазы), ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие окисление полиненасыщенные жирных кислот (ПНЖК), молекулы которых содержат 1,4-циc, цис-пентадиеновый фрагмент, с одновременным перемещением двойной связи:

С меньшей скоростью окисляют сложные эфиры ПНЖК, в том числе глицериды и эфиры стеринов, полиненасыщенные спирты и алкилгалогениды. Способны также катализировать окисление ПНЖК, содержащих более двух двойных связей, с образованием дигидропероксидов с тремя сопряженными двойными связями в молекуле.

ЛИПОКСИГЕНАЗЫ обнаружены в вегетативных частях, плодах (соя, пшеница, горох, томаты и др.) и клубнях (картофель) растений, а также в клетках крови (лейкоциты, тромбоциты, ретикулоциты) и тканях животных (легкие, почки, селезенка, сердце и др.). Локализованы преимущественно в водной фазе цитоплазмы (цитозоле) клеток; предполагают, что некоторые ЛИПОКСИГЕНАЗЫ могут существовать в мембраносвязанной форме.

Молекула ЛИПОКСИГЕНАЗЫ (молекулярная масса 60 тысяч-100 тысяч) у животных и некоторых растений состоит из одной полипептидной цепи. Содержит в активном центре ион негемового Fe³⁺ (восстановленная форма ЛИПОКСИГЕНАЗЫ - неактивна); исключение - некоторые грибы, в которых обнаружены гемсодержащие ЛИПОКСИГЕНАЗЫ У растений оптим. каталитических активность фермента при рН 6-7 или 9-10 (в зависимости от источника и изофермента) у животных - при рН 7,4-7,8; рI обычно 5-6. Изучена аминокислотная последовательность ЛИПОКСИГЕНАЗЫ соевых бобов и, частично, ретикулоцитов.

Активаторы ЛИПОКСИГЕНАЗЫ - гидропероксиды ПНЖК (в малых концентрациях), при гемолизе которых в активном центре Fe²⁺ окисляется до Fe³⁺. В анаэробных условиях ЛИПОКСИГЕНАЗЫ проявляют "пероксидазную" активность, восстанавливая гидропероксиды ПНЖК в присутствии субстрата до гидроксипроизводных. Ингибиторы ЛИПОКСИГЕНАЗЫ - хелаты металлов, некоторые антиоксиданты, флавоноиды, ацетиленовые аналоги субстратов и гидроксипроизводные ПНЖК. Накопление продуктов ферментативной реакции (гидропероксидов ПНЖК) вызывает необратимую инактивацию ЛИПОКСИГЕНАЗЫ вследствие окисления серосодержащих аминокислот, входящих в состав активного центра фермента.

Биологическая роль ЛИПОКСИГЕНАЗЫ окончательно не установлена. Предполагают, что ЛИПОКСИГЕНАЗЫ могут участвовать в деструкции биомембран, например при трансформации ретикулоцитов в эритроциты. В лейкоцитах и др. типах клеток ЛИПОКСИГЕНАЗЫ участвуют в биосинтезе лейкотриенов и липоксинов (сопряженных тетраенов).

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей