химический каталог




ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, основана на различные способности разделяемых соединений образовывать комплексы с катионами металлов. В зависимости от того, локализованы комплексообразующие катионы в неподвижной фазе (благодаря ионным или координац. связям) или перемещаются вместе с разделяемыми веществами в подвижной фазе, различают хроматографию лигандов и ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. комплексов. В первом случае лиганды удерживаются вследствие образования смешанных так называемой сорбционных комплексов, содержащих фиксированные группы неподвижной фазы, во втором случае комплексы распределяются между фазами. В качестве комплексообразователей используют ионы Сu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ , Co2+, Mg2+ , Fe3+ и некоторые др., комплексы которых лабильны, т.е. легко обменивают свои лиганды. При использовании инертных комплексов Со3+ и Сr3+ обмен лигандов осуществляется во внешний координац. сфере. Подвижной фазой может быть любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых лигандов, или газ. В газовой ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. соль или комплекс переходного металла растворены в неподвижной фазе. Сорбентами служат способные удерживать катионы металлов катионообменные смолы, содержащие преимущественно карбоксильные группы, или селективные (комплексообразующие) смолы, в частности с аминокислотными или иминодиацстатными фиксированными группами. В высокоэффективной жидкостной ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. используют пористые силикагели с химически привитыми лигандами или прочно адсорбированными комплексообразующими соединениями. При ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. комплексов применяют любые сорбенты, если они обеспечивают удерживание разделяемых соединений. Удерживание регулируют путем изменения рН подвижной фазы, добавлением к ней органическое соединение или конкурирующих за координацию с металлом лигандов, например NH3. С помощью ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. удается выделять и разделять соединение, склонные к координации с ионами металлов, в присутствии больших кол-в минеральных солей и некоординирующихся веществ. Например, с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Сu2+ из морской воды выделяют свободный аминокислоты. На катионитах с ионами Fe3+ разделяют фенолы, с ионами Ag+ - сахара. На карбоксильных катионитах с Ni2+ разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Сu2+ в водно-органическое среде в присутствии NH3 проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометричeски. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы Zn2+, Ni2+ или Сu2+, селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие на поверхности своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на поверхности инертными трис-этилендиаминовыми комплексами Со3+ используют для так называемой внешнесферной ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. смесей нуклеотидфосфатов. Методом газовой ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. с помощью фаз, содержащих соли Ag+, разделяют олефины, ароматические соединение, простые эфиры. Тонкослойная ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. на носителях, пропитанных солями Ag+, применяется для анализа стероидов и липидов. Особенно эффективна ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. при разделении изомеров, в том числе энантиомеров. На полистирольных сорбентах с группами оптически активных a -аминокислот, координированных с ионами Сu2+ , разделяют энантиомеры аминокислот, гидроксикислот, аминоспиртов, диаминов, получают препараты оптически активных аминокислот, меченные радиоактивными изотопами. Быстрое определение энантиомерного состава смесей аминокислот проводят с помощью силикагелей с привитыми группами, например N-алкилен-L-гидроксипролина или N-(n-этилбензил)-L-гидроксипролина в присутствии ионов Сu2+ в элюенте. Высокоэффективный хиральный сорбент получают адсорбцией N-децил-L-гидроксипролина или октиламида L-гидроксипролина на гидрофобной поверхности так называемой обращенно-фазного силикагеля, модифицированного октадецилсиланом. Энантиомеры аминокислот эффективно разделяют в элюентах, содержащих оптически активные комплексы Сu2+ с проливом, N,N,N»,N»-тетраметилпропилендиамином или N,N-дипропилаланином, на ахиральных стандартных сорбентах - сульфокатионите, силикагеле или обращеннофазном силикагеле соответственно. Такая модификация ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. носит назв. метода хирального элюента. Капиллярной газовой хроматографией на сквалане, содержащем комплексы Rh+ или Ni2+ с 3-трифторацетил-(1R)-камфорат-анионом, разделяют энантиомеры хиральных олефинов и простых эфиров. ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ х. была предложена Ф. Гельферихом в 1962.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать проектор
Фирма Ренессанс лестницы деревянные на заказ- быстро, качественно, недорого!
стул jola
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает игровой ноутбук асус - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)