![]() |
|
|
ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ, изменение свойств координированных лигандов L или связей Э—L (где Э -центральное атом) при замене в комплексном соединение ЭLn одного или несколько лигандов на другие (X, Y). Взаимное влияние обусловлено взаимодействие между лигандами как через центральное атом, так и непосредственно друг с другом. Оно может проявляться в изменении скорости реакций замещения (кинетическая проявления), характеристик связи Э—L, например прочности (длины), силовых констант, констант спин-спинового взаимодействия или характеристик лиганда, например спектральных. Если при переходе от соединение ЭLn к соединение ЭLn_kXk влияние лиганда X сильнее сказывается на лиганде L, расположенном в линейном фрагменте L—Э—X (угол LЭХ ~ 180°), то говорят о транс-влиянии. Напротив, преимуществ. изменение свойств связей Э—Lцис или лигандов Lцис, расположенных под углом LЭХ, близким к 90°, свидетельствует о цис-влиянии. Термин транс-влияние был введен ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ И. Черняевым в 1926 для объяснения увеличения реакционное способности лигандов, находящихся в транс-положении к группе NO2 в комплексах платины с квадратной конфигурацией молекул. В настоящее время смысл, вкладываемый в это понятие, расширился. Теперь под транс-влиянием понимают как преимуществ. ослабление связи Э—Lтранс в результате образования более прочной связи Э—X (например, при переходе от NbF6- к NbOF52- ), так и, напротив, упрочнение связи Э—Lтранс при образовании более слабой связи Э—X (например, при переходе от NbF6- к NbF5OSeF2 и Nb2F11- или от SbF6- к Sb2F11- ). Для фторсодержащих соединение известны корреляции между изменениями межатомных расстояний и величинами химический сдвигов ЯМР 19F.
Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|