химический каталог




ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ, изменение свойств координированных лигандов L или связей Э—L (где Э -центральное атом) при замене в комплексном соединение ЭLn одного или несколько лигандов на другие (X, Y). Взаимное влияние обусловлено взаимодействие между лигандами как через центральное атом, так и непосредственно друг с другом. Оно может проявляться в изменении скорости реакций замещения (кинетическая проявления), характеристик связи Э—L, например прочности (длины), силовых констант, констант спин-спинового взаимодействия или характеристик лиганда, например спектральных. Если при переходе от соединение ЭLn к соединение ЭLn_kXk влияние лиганда X сильнее сказывается на лиганде L, расположенном в линейном фрагменте L—Э—X (угол LЭХ ~ 180°), то говорят о транс-влиянии. Напротив, преимуществ. изменение свойств связей Э—Lцис или лигандов Lцис, расположенных под углом LЭХ, близким к 90°, свидетельствует о цис-влиянии. Термин транс-влияние был введен ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ И. Черняевым в 1926 для объяснения увеличения реакционное способности лигандов, находящихся в транс-положении к группе NO2 в комплексах платины с квадратной конфигурацией молекул. В настоящее время смысл, вкладываемый в это понятие, расширился. Теперь под транс-влиянием понимают как преимуществ. ослабление связи Э—Lтранс в результате образования более прочной связи Э—X (например, при переходе от NbF6- к NbOF52- ), так и, напротив, упрочнение связи Э—Lтранс при образовании более слабой связи Э—X (например, при переходе от NbF6- к NbF5OSeF2 и Nb2F11- или от SbF6- к Sb2F11- ). Для фторсодержащих соединение известны корреляции между изменениями межатомных расстояний и величинами химический сдвигов ЯМР 19F.

В случае лабильных комплексов взаимное влияние может приводить к изомеризации: например, комплексы mpaнc-MOF4ROHn- (M = Та, Mo, W) в результате депротонизации координированных молекул спирта и превращения донорно-акцепторной связи М—ROH в связь повыш. кратности переходят в цис-изомеры MOF4OR(n+1)- Характер ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ в. в. зависит от свойств лигандов, природы центральное атома и степени его окисления.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа участка под жилую застройку новорижское шоссе
Кувшины Стеклянные
театр российской армии концерт
купить журнальный столик из стекла в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)