ЛИАЗЫ, класс ферментов, катализирующих реакции, в результате которых происходит разрыв связи С—С, С—О, С—N или др., сопровождающийся образованием двойных связей, а также обратные реакции - присоединения по двойным связям. Разрыв связи в этих реакциях не сопряжен с гидролизом или с окислит.-восстановит. превращениями. В тех случаях, когда преобладающей является реакция присоединения, ферменты называют синтазами (в отличие от синтетаз; см. Лигазы). Подклассы ЛИАЗЫ сформированы по типу расщепляемой связи, подподклассы - по природе элиминируемой в результате реакции молекулы (СО₂, Н₂О или др.). Углерод-углерод ЛИАЗЫ катализируют расщепление связи С—С. В этот подкласс входит обширная группа карбокси-лиаз, катализирующих реакцию декарбоксилирования с элиминированием СО₂, например оксалоацетатдекарбоксилаза, фосфоенолпируват-карбоксикиназа. Для многие карбокси-лиаз кофакторы, принимающие участие в электроф. катализе декарбоксилирования, - тиаминдифосфат и пиридоксаль-5»-фосфат (см. соответственно Тиамин и Витамин B₆). Карбокси-лиазы играют важную роль во многие превращениях веществ, например в процессах гниения. Альдегид-лиазы, или алъдолазы, катализируют альдольную конденсацию и обратную ей реакцию. Эти ферменты играют важную роль в обмене углеводов. ЛИАЗЫ кетокислот (например, изоцитрат-лиаза) катализируют главным образом синтез ди- и трикарбоновых кислот из двух и более фрагментов. Мн. из них играют важную роль в цикле трикарбоновых кислот и в глиоксилатном цикле. Углерод-кислород ЛИАЗЫ катализируют р.-ции, протекающие с расщеплением связи С—О. В этот подкласс входит группа гидро-лиаз, например фумарат-гидратаза и энолаза, катализирующие соответственно обратимые реакции гидратации фумаровой кислоты с образованием яблочной кислоты и фосфоенолпировиноградной кислоты с образованием 2-фосфо-D-глицерина. Ферменты этой группы с кофактором пиридоксаль-5»-фосфатом катализируют элиминирование a - и b -заместителей L-аминокислот и замещение b -заместителей. Так, L-сериндегидратаза катализирует превращаются L-серина (с участием Н₂О) в пировиноградную кислоту, NH₃ и Н₂О; пиразолилаланин-синтаза - образование из L-серина и пиразола производного аланина, у которого атом Н в b -положении замещен на остаток 1-пиразолила. Ферменты этой группы катализируют также распад полисахаридов путем реакции элиминирования, например алъгинат-лиаза деполимеризирует альгиновые кислоты с элиминированием остатков D ^4,5-D-мануроновой кислоты. Углерод-азот ЛИАЗЫ катализируют расщепление связи С—N. Аммиак-лиазы, например аспартат - аммиак-лиаза, осуществляют дезаминированис аминокислот, ведущее к образованию ненасыщенные соединений. Амидин-лиазы, наоборот, катализируют аминирование, которое осуществляется взаимодействие ненасыщенные кислоты с аминокислотой, например аргинина с фумаровой (фермент - аргининосукцинат-лиаза). Углерод-сера ЛИАЗЫ катализируют расщепление связи С—S. У большинства ферментов кофермент - пиридоксаль-5»-фосфат. Эти ЛИАЗЫ (например, цистатионин-g -лиаза) играют существ. роль в метаболизме серосодержащих аминокислот. Фосфор-кислород ЛИАЗЫ катализируют отщепление пирофосфорной кислоты от нуклеозидтрифосфатов. Сюда входят нуклеотидил-циклазы - аденилатциклаза и гуанилатциклаза. Ферменты важны для регуляции клеточной активности. Существует еще несколько подклассов ЛИАЗЫ, которые представлены небольшим количеством ферментов. Сюда можно отнести углерод - галоген ЛИАЗЫ (например, ДДТ-дихлоргидраза), феррохелатазу, катализирующую присоединение ионов Fe к молекуле гема, и др.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей