химический каталог




ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь металл - углерод (М—С). По химический свойствам и способам получения аналогичны органическое производным Sc, Y и La и образуют вместе с ними общую группу органическое соединение редкоземельных элементов. Связь металл-органическое лиганд имеет в значительной степени ионный характер. Многие ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. неустойчивы, крайне легко окисляются и гидролизуются. Большинство из них содержат атом металла в степени окисления +3. наиболее изучены циклопентадиенильные производные. Общий метод получения ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.: МНаl3+nМ»КR: [МКnНАl3-n+nM»Hal M»-Na, К, Mg, Be, Tl; R - органическое остатоколо Соед. [М(С5Н5)3] - твердые вещества, возгоняющиеся в высоком вакууме. Циклопентадиенильные лиганды в различные степени связаны с атомом металла, и часть из них служит мостиками между атомами последних. Легко образуют аддукты [M(C5H5)3L], где L-NH3, ТГФ, PPh3 и др. Соед. [М(С5Н5)2Сl] в твердом состоянии - димеры с мостиковыми атомами Сl. Получают их общим методом, а также реакциями [М(С5Н5)3] с МСl3, НСl или МН4Сl. Из этих соединение замещением атома хлора синтезируют различные комплексы [M(C5H5)2R], где R-Alk, Ar, NH2 и др. Известны также соединение [М(С5Н5)НАl2(ТГФ)3], где M-Sc, Eu, Gd, Dy, Но, Еr, Lu. Циклооктатетраеновые соединения K[M(cot)2], где cot - дианион циклооктатетраена, М - Yb, La, Се, Рr, Nd, Sm, Gd, Tb, получены реакцией МСl3 с К2 (cot). Они устойчивы в атмосфере аргона до 360 °С. Анион [Се(cot)2]- имеет "сэндвичевую" структуру. Комплексы [М(сot)Сl(ТГФ)2], где М - Се, Рr, Nd, Sm, полученные аналогично, в твердом состоянии димерны. Аллильные соединения [М (С5Н5)23Н5)], где M-Sc, Sm, Er, Но, термически устойчивы, но крайне чувствительны к влаге и воздуху. Получают их из [М(С5Н5)2Сl] и C3H5MgHal. В реакциях МСl3 с C3H5Li образуются Li[M(C3H5)4], где М-Се, Nd, Sm, Gd, Dy. Алкильные и арильные ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. получают главным образом из литий-органическое соединение и МСl3. Известно небольшое число соединение типа [MR3], [МК3(ТГФ)2], [Li(MR)4] и [(LiL)3 M(CH3)6], где L - тетраметилэтилендиамин. Олефиновые и ацетиленовые комплексы практически не изучены из-за крайней нестабильности. Отдельные представители получены соконденсацией паров металла и органическое соединения. Реакцией соответствующего металла с ртуть- или таллий-органическое соединение получены [MR2], где М-La, Yb, Tm; R-фторарил, фенилэтинил, содержащие металл в степени окисления +2. Некоторые лантаноиды реагируют с RI, давая [M(R)I], где М-Eu, Sm, Yb; R-Alk, Аr, напоминающие по химический свойствам реактивы Гриньяра (см. Гриньяра реакция). При взаимодействие растворов Еu и Yb в жидком NH3 с циклопентадиеном образуются неустойчивые [M(C5H5)2(NH3)n]. Известен также комплекс Се4+-[Се(С5Н5)4] - устойчивое соединение, хорошо растворим в органических растворителях. Применяют ЛАНТАНОИДОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в виде индивидуальных веществ или чаще в составе каталитических систем для полимеризации и метатезиса алкенов, гидрогенизации алкинов, деоксигенирования эпоксидов и сульфоксидов, восстановления альдегидов, превращения алкилгалогенидов в алканы.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Viessmann Vitodens 200-W 5.2-35.0
подарочный шоколад для мужчин
стол обеденный gomlden
обучение массажу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)