химический каталог




КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термодинамически перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с последующей их гидролизом:

Протекает с укорочением углеродной цепи на один атом. Процесс осуществляют в инертных растворителях при 20-150 °С. Азиды галогенкарбоновых кислот, в которых атом галогена удален от карбоксильной группы, легко образуют галогензамещенные амины, азиды дикарбоновых кислот превращаются в диамины, например:
N3CO(CH2)4CON3 : H2N(CH2)4NH2
Азиды a -аминокислот, a,b -непредельных карбоновых кислот, a -галоген- и a -гидроксизамeщенных карбоновых кислот не вступают в КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р., а образуют альдегиды или кетоны, например:
RR»QOH)CON3 : RR»C(OH)N=C=O : RR»C=O+HNCO
В этом случае для осуществления КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р. гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования. Механизм КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р. включает миграцию алкильного (арильного) радикала к атому N в промежуточно образующемся ацилнитрене, например:

Если радикал хирален, он мигрирует к атому N с сохранением конфигурации. Одна из модификаций КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р.-синтез ацилазидов в растворе СН2Сl2 с последующей действием на ацилазид небольшого избытка CF3COOH:

Этот метод позволяет проводить реакцию в мягких условиях без выделения взрывоопасного ацилазида. Кроме ацилазидов в КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р. вступают триметилсилилазид (CH3)3SiN3, трибутилстаннилазид (C4H9)3SnN3, тетрабутиламмонийазид [(C4H9)4N]+N3- и др. КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р. -удобный лабораторная метод синтеза изоцианатов и первичных аминов, не содержащих примесей вторичных и третичных аминов. Кроме того, КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ р. - промежуточные стадия синтезе урeтанов и N. N»-дизамещенных мочевин:

Реакция открыта Т. Курциусом в 1890. О реакциях, связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. также Гофмана реакции, Лоссена реакция, Шмидта реакция.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
курс укладки волосы в москве
мягкие диваны для домашнего кинозала
заслонка регулирующая zr 50-30
ручки мебельные белые weisi

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)