КРИСТАЛЛЫ (от греческого krystallos - кристалл; первоначально - лед), твердые тела, обладающие трехмерной периодической атомной (или молекулярной) структурой и, при определенных условиях образования, имеющие естеств. форму правильных симметричных многогранников (рис. 1). Каждому химический веществу, находящемуся при данных термодинамическое условиях (температуре, давлении) в кристаллическом состоянии, соответствует определенная кристаллическая структура

Рис. 1: а - некоторые синтетич. монокристаллы и изделия из них (кварц, гранат, КН₂РО₄, алюмокалиевые квасцы и др., стержни рубина для лазеров, сапфировые пластинки); б - кристалл аспартат-трансаминазы (длина ~1 мм); в - микромонокристалл Ge (размер ~5 мкм).

и определяемая ею внешний огранка. КРИСТАЛЛЫ, выросший в неравновесных условиях и не имеющий правильной огранки (или потерявший ее в результате обработки), сохраняет кристаллич. структуру и все определяемые ею свойства. На макроуровне, т.е. при измерении участков КРИСТАЛЛЫ, существенно превышающих расстояния между атомами и размеры элементарных ячеек, КРИСТАЛЛЫ можно рассматривать как сплошную однородную твердую среду, физических, физических-химический и др. свойства которой обладают анизотропией и симметрией. Большинство твердых материалов является поликристаллическими; они состоят из множества отдельных беспорядочно ориентированных мелких кристаллич. зерен (кристаллитов), например многие горные породы, техн. металлы и сплавы. Крупные отдельные однородные КРИСТАЛЛЫ с непрерывной кристаллич. решеткой называют монокристаллами. Таковы КРИСТАЛЛЫ минералов, например громадные (до сотен кг) КРИСТАЛЛЫ кварца (горного хрусталя), флюорита, кальцита, полевого шпата или относительно мелкие КРИСТАЛЛЫ берилла, алмаза и др. КРИСТАЛЛЫ образуются и растут чаще всего из жидкой фазы - раствора или расплава; возможно получение КРИСТАЛЛЫ из газовой фазы или при фазовом превращаются в твердой фазе (см. Кристаллизация, Монокристаллов выращивание). Существуют пром. и лабораторная методы выращивания синтетич. КРИСТАЛЛЫ - аналогов природные КРИСТАЛЛЫ (кварц, рубин, алмаз и др.) и различные техн. КРИСТАЛЛЫ, например Si, Ge, лейкосапфира, гранатов. КРИСТАЛЛЫ образуются и из таких природные веществ, как белки, нуклеиновые кислоты, а также из вирусов. При определенных условиях можно получить КРИСТАЛЛЫ синтетич. полимеров. Осн. методы исследования КРИСТАЛЛЫ, их атомной структуры и ее дефектов - рентгенография, нейтронография, электронография, электронная микроскопия; используют также оптический и спектроскопич. методы, в т.ч. ЭПР, ЯМР, электронную и мёссбауэровскую спектроскопии и др.
Геометрия КРИСТАЛЛЫ Выросшие в равновесных условиях КРИСТАЛЛЫ имеют форму правильных многогранников той или иной симметрии. Два основные закона геометрическая кристаллографии - Стенона (Стено) и Гаюи. Первый (закон постоянства углов) гласит: углы между соответствующими гранями КРИСТАЛЛЫ одного и того же вещества постоянны, грани при росте КРИСТАЛЛЫ передвигаются параллельно самим себе. Закон рациональных параметров Гаюи утверждает, что если принять за оси координат три непараллельных ребра КРИСТАЛЛЫ, то расположение любой грани кристалла можно задать целыми числами. Одна из граней КРИСТАЛЛЫ р»₁ р»₂ p»₃ условно выбирается как единичная (рис. 2); отрезки Ор₁(а), Ор₂(b) и Ор₃(с), отсекаемые этой гранью на координатных ребрах, принимаются за единицы измерения вдоль осей координат. В общем случае оси координат не ортогональны и а № b № с. Отрезки, отсекаемые на осях координат любой гранью КРИСТАЛЛЫ, относятся как целые числа p₁, p₃, p₃, т.е. могут быть выражены как кратные некоторых осевых единиц а, b, с. Эти геометрическая законы привели к выводу о существовании кристаллич. решетки, что подтвердилось после открытия дифракции рентгеновских лучей. Гониометрия - измерение межгранных углов КРИСТАЛЛЫ - являлась до нач. 20 в. основные методом описания КРИСТАЛЛЫ, их идентификации, однако затем она практически потеряла свое значение благодаря появлению рентгеноструктурного анализа.

Рис. 2. Графич. изображение расположения граней в кристалле.

Атомная структура КРИСТАЛЛЫ описывается как совокупность повторяющихся в пространстве одинаковых элементарных ячеек, имеющих форму параллелепипедов с ребрами а, b, с (периоды кристаллич. решетки). Расположение атомных плоскостей кристаллич. решетки (к-рым могут соответствовать и грани КРИСТАЛЛЫ) характеризуется кристаллографич. индексами (или индексами Миллера). Они связаны с отсекаемыми соответствующей плоскостью на трех осях кристаллографич. системы координат отрезками, длины которых p₁, р₂ и p₃ выражены в постоянных решетки а, b, с. Если величины, обратные p₁, р₂ и р₃, привести к общему знаменателю, а затем отбросить его, то полученные три целых числа h=р₂p₃, k=p₁p₃, l=p₁p₂ и естъ индексы Миллера. Они записываются в круглых скобках (hkl). Как правило, КРИСТАЛЛЫ имеет грани с малыми значениями индексов, например (100), (110), (311). Равенство нулю одного или двух индексов означает, что плоскости параллельны одной из кристаллографич. осей (осей координат). Если грань пересекает отрицат. направление оси, то над индексом ставится знак минус, например (121). Периоды ячеек а, b, с и углы между ребрами a , b , у измеряют рентгенографически.
Симметрия КРИСТАЛЛЫ При некоторых геометрическая преобразованиях g_i КРИСТАЛЛЫ способен совмещаться с самим собой, оставаясь инвариантным (неизменным). На рис. 3, а изображен КРИСТАЛЛЫ кварца. Внеш. его форма такова, что поворотом на 120° вокруг оси 3 он может быть совмещен сам с собой (совместимое равенство). КРИСТАЛЛЫ Na₂SiO₃ (рис. 3,6) преобразуется сам в себя отражением в плоскости симметрии т (зеркальное равенство). Преобразования (операции) симметрии любого КРИСТАЛЛЫ g_i - повороты, отражения, параллельные переносы или комбинации этих преобразований -составляют мат. группы G(g₀, g₁,..., g_n-1). Число п операций, образующих группу G, называют порядком группы. Группы преобразований КРИСТАЛЛЫ обозначают G³_m, где m - число измерений, в котором объект периодичен, верх. индекс 3 означает три измерения пространства, в. которых эти группы определены. Кристаллическая многогранник макроскопически непериодичен, группы симметрии таких многогранников (точечные группы) обозначают G³₀. Микроструктура КРИСТАЛЛЫ на атомном уровне - трехмерно-периодическая, т.е.

Рис. 3. Примеры кристаллов разной симметрии: а кристалл кварца (3 - ось симметрии 3-го порядка; 2_x, 2_y, 2_w - оси 2-го порядка); б - кристалл водного Na₂SiO, (m - плоскость симметрии).

описывается как кристаллич. решетка, соответствующие группы симметрии G³₃. После преобразования симметрии части объекта, находившиеся в одном месте, совпадают с частями, находящимися в др. месте. Это означает, что симметричный объект состоит из равных - совместимо и (или) зеркально - частей. Симметрия КРИСТАЛЛЫ проявляется не только в их структуре и свойствах в реальном трехмерном пространстве, но также и при описании энергетич. спектра электронов кристалла, при анализе дифракции рентгеновских лучей и электронов в кристаллах в обратном пространстве и т.п. Пример КРИСТАЛЛЫ, которому присущи несколько операций симметрии, -К. кварца; он совмещается сам с собой при поворотах вокруг оси 3 на 120° (операция g₁), на 240° (операция g₂), а также при поворотах на 180° вокруг осей 2_x, 2_y, 2_w (операции g₃, g₄, g₅). Каждой операции симметрии может быть сопоставлен элемент симметрии - прямая, плоскость или точка, относительно которой производится данная операция. Например, оси 3, 2_x, 2_y, 2_w - ocи симметрии, плоскость m - плоскость зеркальной симметрии и т.п. Последоват. проведение двух операций симметрии также является операцией симметрии. Всегда существует операция идентичности (отождествление) g₀=1, ничего не изменяющая в КРИСТАЛЛЫ, геометрически соответствующая неподвижности объекта или повороту его на 360° вокруг любой оси. Точечные группы симметрии. Операции точечной симметрии КРИСТАЛЛЫ- повороты вокруг оси симметрии порядка N на угол, равный 360^o/N (рис. 4, а), отражение в плоскости симметрии т (зеркальное отражение; рис. 4,6), инверсия I (симметрия относительно точки; рис. 4, в) инверсионные повороты N (комбинация поворота на угол 360°/N с одновременной инверсией; рис. 4, г). Геометрически возможные сочетания этих операций определяют ту или иную точечную группу симметрии. При преобразованиях точечной симметрии по крайней мере одна точка объекта остается неподвижной. В ней пересекаются

Рис. 4. Простейшие операции симметрии: а - поворот; б - отражение; в - инверсия; г - инверсионный поворот; д - винтовой поворот; е - скользящее отражение.

каются все элементы симметрии. Число точечных групп симметрии G₀³ бесконечно. Однако в КРИСТАЛЛЫ, ввиду наличия кристаллич. решетки, возможны только операции и соответственно оси симметрии до 6-го порядка, кроме 5-го (в кристаллич.

Примечание. Точечные группы симметрия чаще моего в лит. обозначают их международными символами. решетке такая ось невозможна), которые обозначаются символами 1, 2, 3, 4. 6, а также инверсионные оси (она же центр симметрии), 2 (она же плоскость симметрии т), 3, 5, 6. Поэтому число точечных групп симметрии КРИСТАЛЛЫ, иначе называют кристаллографи ч. классами КРИСТАЛЛЫ, ограниченно, их всего 32 (см. табл.). В международные обозначения точечных групп входят символы порождающих их операций симметрии. Эти группы объединяются по симметрии формы элементарной ячейки в 7 сингоний - триклинную, моноклинную, ромбическую, тетрагональную, тригональную, гексагональную, кубическую.

Рис. 5. Простые формы (а) кристаллов и некоторые их комбинации (б).

Совокупность кристаллографически одинаковых граней (т. е. совмещающихся друг с другом при операциях симметрии данной группы) образует так называемой простую форму КРИСТАЛЛЫ Всего существует 47 простых форм КРИСТАЛЛЫ, но в каждом классе могут реализоваться лишь некоторые из них. КРИСТАЛЛЫ может быть огранен гранями одной простой формы (рис. 5, а), но чаще комбинацией этих форм (рис. 5,5). Огранка каждого КРИСТАЛЛЫ подчиняется описывающей его точечной группе симметрии при равномерном развитии кристаллич. многогранника, когда он имеет идеальную форму (рис. 6). Группы, содержащие лишь повороты, описывают КРИСТАЛЛЫ, состоящие только из совместимо равных частей (группы 1-го рода; примеры таких операций даны на рис 4, a, д). Группы, содержащие отражения или инверсионные повороты, описывают КРИСТАЛЛЫ, в которых есть зеркально равные части (группы 2-го рода; примеры на рис. 4,6, г, е). КРИСТАЛЛЫ, описываемые группами 1-го рода, например кварца, винной кислоты, могут кристаллизоваться в двух энантиоморфиых формах (правой и левой), каждая из которых не содержит элементов симметрии 2-го рода (см. Энантиоморфизм). Мн. свойства КРИСТАЛЛЫ, принадлежащих к определенным точечным группам симметрии, описываются так называемой предельными точечными группами, содержащими оси симметрии бесконечного порядка : . Наличие оси : означает, что

Рис. 6. Примеры огранки кристаллов, принадлежащих к разным точечным группам симметрии (классам): a - класс 2 (одна ось симметрии 2-го порядка, левая и правая формы); б - класс m (одла плоскость симметрии); в - класс (центр симметрии); г - класс 6 (одна инверсионная ось 6-го порядка); д - класс 432 (оси 4-го, 3-го и 2-го порядков).

объект совмещается сам с собой при повороте на любой, в том числе бесконечно малый, угол (изотропные твердые тела, текстуры). Таких групп 7 (рис. 7). Т. обр., всего имеется 39 точечных групп, описывающих симметрию свойств КРИСТАЛЛЫ

Рис. 7. Фигуры, иллюстрирующие предельные группы симметрии.

Симметрия структуры КРИСТАЛЛЫ (расположения атомов и молекул, электронной плотности) описывается пространств. группами симметрии (называют также федоровскими в честь нашедшего их Е. С. Федорова). Характерные для решетки операции - три некомпланарных переноса а, b, с- называют трансляциями, они задают трехмерную периодичность атомной структуры КРИСТАЛЛЫ Перенос структуры на векторы a, b, с или любой вектор t=p_la+р₂b+p₃с, где р₁, p₂, p₃ - любые целые положит, или отрицат. числа, совмещает структуру КРИСТАЛЛЫ с собой и, следовательно, является операцией (трансляционной) симметрии. Совокупность трансляций представляет собой группу переносов Т₃, которая является подгруппой T₃ М G³₃ каждой федоровской группы (т.е. содержит часть операций G³₃ - только трансляции); таких групп, называют также типами решеток Браве, 14 (рис. 8). Они имеют элементарную ячейку, соответствующую данной сингонии, но могут отличаться центрированностью части или всех граней или объемом ячейки. Вследствие возможности комбинирования в решетке трансляций и операций точечной симметрии в федоровских группах G³₃ возникают операции и соответствующие им элементы симметрии с трансляц. компонентой - винтовые оси различные порядков и плоскости скользящего отражения (рис. 4, г-е). Всего известно 230 пространств. групп симметрии С³₃. Трансляц. компоненты элементов микросимметрии макроскопически не проявляются, например винтовая ось в огранке КРИСТАЛЛЫ проявляется как соответствующая простая поворотная ось. Поэтому каждая из 230 групп С³₃ макроскопически сходственна (гомоморфна) с одной из 32 точечных групп G³₀. Например, на точечную группу ттт гомоморфно отображается 28 пространств. групп: Рттт, Рппп, Рccт, Рbап и т.д. Атомное строение КРИСТАЛЛЫ Методы структурного анализа позволяют определить конкретную кристаллич. структуру любого вещества (расположение атомов в элементарной ячейке, расстояния между ними, параметры тепловых колебаний атомов КРИСТАЛЛЫ и т.д.). Примеры некоторых атомных структур КРИСТАЛЛЫ даны на рис. 9. Кристаллическая структуры классифицируют по их химический составу, в основные определяющему тип химической связи, по взаимной

Рис. 8. Четырнадцать решеток Брам: а - триклинная; б, в - моноклинные; г-ж - ромбические; з, и - тетрагональные; к - тригональная (ромбоэдрич.); л - гексагональная; м-о - кубические. Тип решетки: а, 6, г, з, к, м - примитивный. в, д, л - базоцентрированный. е, и, н - объемноцентрированиый, ж, о - гранецентрированный.

координации атомов (слоистые, цепные, каркасные, координац. структуры). При изменении температуры или давления структура КРИСТАЛЛЫ может изменяться. Существование у данного вещества несколько кристаллич. модификаций (фаз) называют полиморфизмом. Нскоторые кристаллич. структуры метастабильны, например алмаз, который не переходит в графит при обычных условиях. В то же время разные соединения могут иметь одинаковую кристаллич. структуру (см. Изоморфизм). Распределение КРИСТАЛЛЫ по пространств. группам симметрии - по точечным группам (классам) и сингониям - неравномерно. Как правило, чем проще химический формула вещества, тем выше симметрия его КРИСТАЛЛЫ Так, почти все металлы имеют кубич. или гексаген, структуру, основанную на так называемой плотной упаковке атомов. Усложнение химический формулы вещества ведет к понижению симметрии его КРИСТАЛЛЫ и увеличению размеров элементарных ячеек. Молекулярные кристаллы почти всегда относятся к низшим сингониям. Тип химической связи между атомами в КРИСТАЛЛЫ определяет многие их свойства. Ковалентные кристаллы имеют высокую твердость, малую электрич. проводимость, большие показатели преломления. Металлические кристаллы хорошо проводят электрич. ток и тепло, пластичны, непрозрачны. Мол. КРИСТАЛЛЫ легкоплавки. Более низкую атомную упорядоченность, чем КРИСТАЛЛЫ, имеют жидкие кристаллы, вещества в аморфном состоянии, недавно открытые квазикристаллы, полимеры, жидкости. Совр. методы позволяют исследовать не только геометрическая атомную структуру КРИСТАЛЛЫ, но также магн. структуру или электрич. дипольную. Например, распределение ядер и электронов в ферромагнитном КРИСТАЛЛЫ можно описать с помощью обычной пространств. симметрии, но если учесть распределение в нем магн. моментов (рис. 9, г), то обычной классич. симметрии уже недостаточно. В этом случае используют понятия антисимметрии и цветной симметрии. Такую антисимметрию можно истолковать так: при применении преобразования симметрии часть фигуры может быть не только равна себе, но и "антиравна", что можно условно описать как изменение знака или цвета - черный на белый (рис. 10). Существует 58 групп точечной антисимметрии C^3,а₀ и 1651

Рис. 9. Примеры атомных структур: а - алмаз [электронная микрофотография высокого разрешения, расположение атомов в проекции на плоскость (110)]; б NaСl (изображение структуры в соприкасающихся шарах); в - фталоцианин (расположение молекул в элементарной ячейке); г - ферри магнитны и кристалл [распределение магн. моментов (показаны стрелками) атомов в элементарной ячейке, описываемое с помощью обобщенной симметрии.

пространств. групп антисимметрии G^3,а₀ (шубниковские группы). Если добавочная переменная приобретает не два значения, а несколько (возможны числа 3, 4, 6, 8, ..., 48), то возникает цветная симметрия Белова. Так, известна 81 точечная группа G^3,и₀ и 2942 группы С^3,и₃. Развит и аппарат симметрии в пространстве 4, 5 измерений, позволяющий описывать сверхпериодичные, так называемой соразмерные и несоразмерные структуры сегнетоэлектриков, магн. и иных структур.

Рис. 10. Фигура, описываемая точечной группой антисимметрии.

Строение реальных КРИСТАЛЛЫ Неравновесные условия кристаллизации приводят к различные отклонениям формы КРИСТАЛЛЫ от плоских граней - к округлым граням и ребрам (вициналям), возникновению пластинчатых, игольчатых, нитевидных (см. Нитевидные кристаллы), ветвистых (дендритных), КРИСТАЛЛЫ типа снежиноколо Если в объеме расплава образуется сразу большое число центров кристаллизации, то разрастающиеся КРИСТАЛЛЫ, встречаясь друг с другом, приобретают форму неправильных зерен. Нередко возникают микроскопии, двойники и др. сростки. При выращивании КРИСТАЛЛЫ не стремятся обязательно получить их в правильной кристаллографич. огранке, главный критерий качества - однородность и совершенство атомной структуры, отсутствие ее дефектов. Нек-рым КРИСТАЛЛЫ при выращивании придается форма требуемого изделия - трубы, стержня, пластинки. Вследствие нарушения равновесных условий роста и захвата примесей при кристаллизации, а также под влиянием различные рода внешний воздействий идеальная трехмерно-периодической атомная структура КРИСТАЛЛЫ всегда имеет те или иные нарушения. К ним относят точечные дефекты - вакансии, замещения атомов основные решетки атомами примесей, внедрение в решетку инородных атомов, дислокации и др. (см. Дефекты в кристаллах). Введение небольшого числа атомов примеси, замещающих атомы основные решетки, используют в технике для придания нужных физических свойств КРИСТАЛЛЫ, как, например, в случае легирования. Захват атомов примесей гранями КРИСТАЛЛЫ приводит к секториальному строению. Может происходить и периодической изменение концентрации захватываемой примеси, что дает зонарную структуру. Кроме того, при росте КРИСТАЛЛЫ почти неизбежно образуются макроскопич. дефекты - включения, напряженные области и т.д. Большинство реальных КРИСТАЛЛЫ имеют мозаичное строение: они разбиты на блоки мозаики - небольшие (~10^-4см) области, в которых порядок почти идеален, но которые разориентированы по отношению друг к другу на малые углы (приблизительно несколько мин). В то же время удается получить некоторые синтетич. КРИСТАЛЛЫ высокой степени совершенства, например бездислокационные КРИСТАЛЛЫ Si, Ge и др. Изучение их составляет предмет Кристаллохимии.
Физические свойства КРИСТАЛЛЫ Обусловлены атомно-кристаллич. структурой, ее симметрией, силами связи между атомами и энергетич. спектром электронов решетки, а некоторые из свойств - дефектами идеальной структуры. Поляризуемость, преломление и поглощение света, электро- и магнитострикция, пьезоэлектричество и пьезомагнетизм, собственная проводимость математически описываются тензорами, ранг которых зависит от типа воздействия на КРИСТАЛЛЫ и его отклика. При этом КРИСТАЛЛЫ рассматривается как сплошная анизотропная среда. Анизотропию наглядно выражают поверхности, описываемые уравениями с коэффициент соответствующего тензора. Для КРИСТАЛЛЫ данного класса можно указать симметрию его свойств. Симметрия физических свойств в КРИСТАЛЛЫ описывается группами точечной симметрии - одной из 32 кристаллографич. или 7 предельных (рис. 7). Так, в КРИСТАЛЛЫ кубич. сингонии свойства, выражаемые тензорами 2-го ранга (например, прохождение света, тепловое расширение), изотропны и характеристич. поверхности являются сферами (группа : / : или : / : ^.m), но эти КРИСТАЛЛЫ обладают анизотропией в отношении упругих, электрооптический, пьезоэлектрич. свойств. С понижением симметрии КРИСТАЛЛЫ, как правило, возрастает анизотропия их свойств. В некоторых КРИСТАЛЛЫ ионы, образующие решетку, располагаются так, что КРИСТАЛЛЫ оказывается самопроизвольно (спонтанно) электрически поляризованным (пироэлектрики). Пироэлектричество возможно в 10 классах, имеющих одну ось симметрии или плоскость симметрии. Пьезоэлектричество возможно в КРИСТАЛЛЫ 20 классов без центра симметрии. Проводимость и др. электронные свойства КРИСТАЛЛЫ связаны с квантовомеханические характером движения в них свободный электронов, которые вследствие дифракции на кристаллич. решетке в некоторых направлениях распространяться не могут, возникает так называемой запрещенная зона. КРИСТАЛЛЫ с полностью заполненными зонами валентных электронов - диэлектрики. В металлах электронов в зоне проводимости много, они хорошо проводят электрич. токоло Ряд свойств КРИСТАЛЛЫ - прочность, пластичность, окраска, люминеcцентные свойства и др. - зависят от кол-ва и типов дефектов в КРИСТАЛЛЫ В бездислокационных КРИСТАЛЛЫ (Ge, Si), а также в нитевидных прочность в 10-100 раз больше, чем в обычных КРИСТАЛЛЫ, и достигает теоретич. значений. Окраска многие КРИСТАЛЛЫ связана с наличием в них тех или иных примесных атомов.
Применение КРИСТАЛЛЫ основано на свойствах или сочетании свойств многих из них, например высокой твердости и прозрачности (алмаз), а также на способности откликаться на внешний воздействия, в частности преобразовывать одно физических поле в другое. Пьезо- (кварц и др.) и сегнетоэлектрич. КРИСТАЛЛЫ (например, BiTiO₃) применяют в радиотехнике, КРИСТАЛЛЫ с полупроводниковыми свойствами (Si, Ge и др.) - в электронике. КРИСТАЛЛЫ галогенидов щелочных металлов, сапфира и др. используют как оптический материалы. Исключит. значение имеют ионные КРИСТАЛЛЫ для лазерной техники - рубин, иттрий-алюминиевый гранат и др., полупроводниковые лазерные кристаллы. В технике управления световыми пучками используют КРИСТАЛЛЫ, обладающие электрооптический свойствами. Для удвоения частоты лазерного излучения применяют оптический КРИСТАЛЛЫ (КН₂РО₄ и др.), для измерения слабых изменений температуры - пироэлектрич. КРИСТАЛЛЫ, для осуществления и измерения малых механические и акустич. воздействий - КРИСТАЛЛЫ пьезоэлектриков, пьезомагнетиков, пьезорезисторов и т. п. Высокие механические свойства сверхтвердых КРИСТАЛЛЫ (алмаз) используют при обработке материалов и в бурении. КРИСТАЛЛЫ корунда Аl₂О₃ применяют в оптический лазерах, в ювелирном деле и др.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей