химический каталог




КОТТOНА ЭФФЕКТ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КОТТOНА ЭФФЕКТ, см. Хироптические методы.

КOУПА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация 1,5-ненасыщенных органическое соединение, сопровождающаяся миграцией аллильной группы с одноврем. сдвигом двойной связи, например:

КОТТOНА ЭФФЕКТ п. проводят: при нагревании в вакууме или инертной атмосфере при 150-450 °С; в присутствии комплексов Pd(II) или Ni(0) при 0-20 °С; под действием КН в ТГФ в присутствии краун-эфиров при 0-65 °С; при термолизе под давлением св. 100 МПа. Hаиб. изучены обратимая изомеризация 1,5-диолефинов (реакция 1) и необратимое превращаются 1,5-енин-З-олов (реакция 2) в ненасыщенные карбонильные соединение (т. называют гидроокси-перегруппировка Коупа):

Эти реакции обычно ускоряются в присутствии электроно-акцепторных групп в положениях 3 и 4 и, в меньшей степени, электронодонорных групп в положениях 2 или 5; заместители в положениях 1 или 6 замедляют реакцию. наиболее распространено представление о протекании КОТТOНА ЭФФЕКТ п. по согласованному механизму, включающему [3,3] - сигматропный сдвиг, который осуществляется через "креслоподобное" б p -электронное переходное состояние (формула I):

Считают также, что реакция может протекать по гомолитич. механизму через промежуточные образование пары аллильных радикалов или циклогексан-1,4-диильного бирадикала. Побочный процесс при изомеризации 1,5-енин-З-олов-распад исходного соединения на низший олефин и a,b -ненасыщеннoe карбонильное соединение. КОТТOНА ЭФФЕКТ п. используют в органическое синтезе, например при получении гераниола, псевдоионона, терпеноидов, алкалоидов и др. КОТТOНА ЭФФЕКТ п. открыта А. Коупом и Э. Харди в 1940. Лит.: Вудворд Р., Хоффман Р., Сохранение орбитальной симметрии, пер. с англ.. М.. 1971, с. 126-32, 160-63; Темникова Т. КОТТOНА ЭФФЕКТ, Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химия. Л., 1983; Rhoads S.J., Raulins N. R., в кн.: Organic reactions, v. 22, N.Y.-U 1975, p. 1-252; Lutz R. P., "Chem. Rev.", 1984, v. 84, № 3. p. 205-47; Overman LE, "Angew. Chem.", 1984, Bd 96, № 8, S. 565-73. Э. П. Серебряков.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - Getac V110 - поставщик товаров для дома и бизнеса.
игорь николаев билеты купить
Книжный шкаф Tosato
светодиодные ленты управление с гаджета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)