КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO. 1. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. центрального атома в комплексном соединении - число электронодонорных центров лигандов (атомов или p -связей), непосредственно взаимодействующих с комплексообразователем. Для комплексных соединений с монодентатными лигандами КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. равно числу лигандов, в случае полидентатных лигандов - числу таких лигандов, умноженному на дентатность (см. Лиганды). наиболее распространенные КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. - 4 и 6, но известно много комплексов, центральное атом которых имеет КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 2, 3, 5, 7, 8 и более. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. для большинства комплексообразователей - величина переменная и зависит от природы лиганда (его донорной способности, взаимного расположения донорных центров и др.), а также от электронной конфигурации, степени окисления, "мягко-жестких" свойств (см. "Жестких" и "мягких" кислот и оснований принцип) комплексообразователя, которые определяют преимущественную координацию определенных донорных центров гетероатомных полидентатных лигандов. С КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. связаны полиэдрич. формы комплексных молекул. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 4 и плоско-квадратная конфигурация наиболее характерны для двухвалентных Ni, Pt, Pd, a также Rh(I), Ir(I) и Au(III), тетраэдрич. конфигурация - для Cu(I), Au(I), Be(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II), B(III), Co(II), Ni(0) и др. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 6 реализуется в комплексах Сr(Ш), Со(Ш), Pd(IV), Pt(IV) и др. d-элементов (октаэдрич. конфигурация). КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 2 и линейная конфигурация наблюдается преимущественно в комплексных ионах одновалентных Сu, Ag и Аu, например Сu(СN)₂^-, Ag(NH₃)₂⁺ (в растворах такие комплексы обычно сольватированы, в результате КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. становится больше 2). КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 3 характерно для тех же комплексообразователей, например [Ag(PR₃)₃]⁺ (треугольная конфигурация). КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 5 реализуется в комплексных соединений ряда двухвалентных d-элементов (тетрагонально-пирамидальная или тригонально-бипирамидальная конфигурация), например Fe(CO)₅ и [Ni(ДМГ)₂Вr], где ДМГ-диметилгликоксимат-анион. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. 7-10 характерны для лантаноидов и ряда др. элементов в степени окисления IV (Zn, Hf, Th), V (Та, Nb) и VI (U, Mo). КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. может быть строго определено на основании данных рентгеноструктурного анализа или спектрального исследования комплексов; при этом может быть учтены число действительно координир. донорных центров лигандов и возможное повышение КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. за счет межмолекулярных взаимодействие в кристаллич. фазе или растворе, что не отражается химический формулой комплексного соединения. 2. КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. в кристаллохимии -число ближайших к данному атому соседних атомов в кристаллич. решетке (в случае атомной кристаллич. структуры) или молекул (в мол. кристаллах). В структуре Ge и Si КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. равно 4, в структурах типа NaCl КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч. равно 6. Если центры соседних атомов (или молекул) по отношению к выбранному центральное атому соединить прямыми линиями, то получится плоская фигура или координационный полиэдр, число вершин в котором равно КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO ч.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей