химический каталог




КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ, химический связь в комплексных соединениях, в которых один или несколько атомов образуют большее число связей, чем допускает высшая формальная валентность этих атомов. Различают двухцентровые (донорно-акцепторные) и многоцентровые КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. К первым относят связи, образование которых (формирование заполненной двумя электронами связывающей двухцентровой мол. орбитали) можно описать как передачу электронной пары, локализованной на одном из атомных центров лиганда (донора), на свободный орбиталь атома-комплексообразователя (акцептора). Такие КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. способны образовывать атомы как непереходных, так и переходных элементов, но более характерны они для последних, т. к. их вакантные d- и f-орбитали имеют низко расположенные энергетич. уровни, что облегчает акцептирование электронных пар с валентных орбиталей лиганда. Примеры двухцентровых КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с.-связи В—N в боразане (формула I), связи Fe—С, Ti—О, Со—N в комплексных ионах

[Fe(CN)6]4-, [Ti(H2O)6]3+, [Co(NH3)6]3+. Природа таких связей не отличается от природы обычной полярной ковалентной связи (см. Химическая связь). Различны лишь способы их образования. В случае КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. электронная пара связи поставляется одним из взаимодействующих центров (лигандом). Ковалентная связь формируется валентными электронами обоих взаимодействующих центров. Однотипность этих видов химической связи наглядно проявляется, например, в том, что образование новой связи N—Н в ионе аммония NH4+ при протонировании аммиака можно рассматривать как возникновение КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. К координационным должны быть причислены и так называемой семиполярные связи типа , образование которых обычно описывают как предварит, перенос одного электрона от донора к акцептору с последующей спариванием неподеленных электронов и формированием общей связывающей орбитали. Частный случай КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. - водородная связь. В случае многоцентровой КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. результирующая мол. орбиталь делокализована. Примеры многоцентровых КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с.-трехцентровые мостиковые связи В—Н—В в боранах, М—Сl—М в кристаллах и ассоциатах галогенидов металлов:

Особенно важное значение имеют многоцентровые КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с., образуемые лигандами с сопряженными системами p -связей. Координационные соединения с КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. данного типа относят к я-комплексам. Отличит, особенность этих соединение: связь атома-комплексообразователя с лигандом осуществляется не с одним, а сразу с несколько атомными центрами. Примеры p -комплексов - ферроцен (формула II), h 1, h 5-бис-(циклопентадиенил)железодикарбонил (III).

При образовании КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. с лигандами, имеющими энергетически низко расположенные вакантные p -орбитали (СО, CN-, некоторые циклы с сопряженными связями), важную роль играют дополнительной донорно-акцепторные связи p -типа (см. Кратные связи), в которых p -орбитали лиганда заселяются электронной парой с p -орбитали центр, атома -так называемой дативные связи. Такие связи реализуются в комплексе формулы III. Образование КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. при координации сопряженных соединений на атоме металла ведет к значительной поляризации связей лиганда и их активации по отношению к нуклеоф. агентам. Этим определяется существо металлокомплексного катализа, позволяющего резко повысить реакционное способность мало реакционноспособных олефинов, связей С—Н и др. Во многих органическое реакциях промежуточные образование соединений с КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с., например p -комплекса (IV) при электроф. присоединении, также является важной стадией механизма реакции:

Многообразие типов КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. обусловливает разнообразие структурных типов молекул координационных соединений, а также кристаллич. структур твердых тел. Лучший способ описания КООРДИНАЦИOННАЯ СВЯЗЬ с. и строения координационных соединений - метод мол. орбиталей. Однако полные расчеты таких соединение сопряжены нередко с большими вычислит. трудностями. Поэтому для объяснения и предсказания свойств координационных соединений во многих случаях целесообразно использовать методы, основанные на более простых физических моделях. К последним относятся теории кристаллич. поля и поля лигандов.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Газовые котлы Baxi SLIM EF 1,39
носки в рязани купить
Casio GD-120N-1B4
высшие курсы визажистов в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)