КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, характеризует относит, пространств, расположение атомов или групп атомов в молекуле химический соединения. Термин "К. с." многозначен, и смысл его зависит от конкретного понимания или определения пространств, порядка атомов. 1) Его используют для характеристики фигуры или многогранника, образованного атомами молекулы. Например, говорят о тетраэдрич. конфигурации молекулы метана, или тригонально-бипирамидальной конфигурации молекулы РСl₅ (см. Координационные полиэдры). 2) Термин "К. с." употребляют вместе с конкретным дополнительной определением или термином, характеризующим специфику пространств, расположения атомов. Так, можно говорить о цис- или транс-конфигурации, Z- или E-конфигурации, R- или S-конфигурации, D- или L-конфигурации, мезо-, трео- или эритро-конфигурации. При этом особенно часто понятие КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. относится к расположению атомов или групп в пространстве вокруг асимметрич. атома С. Например, аминокислоты относят к L-ряду, если в стереохимический проекции Фишера аминогруппа расположена слева, как, например, в L-аланине (формула I). Прир. аминокислоты имеют L-конфигурацию.

В сахарах КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. определяется асимметрии, атомом, соседним с первичной спиртовой группой, КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. которого сравнивается с конфигурацией асимметрич. атома L- и D-глицеринового альдегида (соответственно формулы II и III). Сравнение между собой КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. асимметрич. атомов углерода в к.-л. молекулах называют корреляцией конфигураций, а определенные таким образом КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с.-относительными конфигурациям и. Замещение у асимметрич. атома С может приводить к изменению КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. Примером может служить обращение КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. в реакции бимолекулярного нуклеоф. замещения S_N2:

Методом аномального рассеяния рентгеновских лучей было установлено, что соединение I-III действительно имеют КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с., которая соответствует именно этим проекц. формулам. Поэтому если относит, конфигурации к.-л. асимметрич. атомов определены путем сопоставления с этими структурами, то такие КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. называют также абсолютными конфигурациями. 3) КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. рассматривается как определенная характеристика энантиомерных объектов: молекулы, имеющие одинаковую последовательность связей между атомами и одинаковое относит, расположение атомов в пространстве, но являющиеся энантиомерными объектами, обладают различные конфигурациями. КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. хиральной молекулы может сохраняться при значительной деформации этой молекулы, но переход одного энантиомера в другой всегда означает обращение КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. Совр. рассмотрение КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯс. связывает ее с понятием молекулярной топологической формы (МТФ) молекулы, под которой понимается геометрическая фигура (в топологич. смысле), характеризующая пространств, расположение ядер данного объекта в сочетании с особыми точками, как, например, центр инверсии. КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. сохраняется при любых деформациях молекулы до тех пор, пока не исчезает хиральность и пока сохраняется МТФ. Учет КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ с. необходим при определении строения и планировании синтеза многие классов природные соединений, таких, как углеводы, пептиды и белки, антибиотики, алкалоиды и т.д. Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Топологическое определение понятия "Стереохимическая конфигурация", "Ж. орган, химии", 1979, т. 15, №9, с. 1785-93; Mislow КОНФИГУРАЦИЯ СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, Introduction to stereochemistry, N. Y.- Amst., 1966. H. C. Зефиров.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей