КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫ, связывают изменения состава равновесно сосуществующих жидкой и паровой фаз двойной системы с изменениями температуры или давления. В современной формулировке первый КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫ з. устанавливает: при постоянной температуре Т = const давление пара раствора возрастает (уменьшается) при увеличении концентрации того компонента, содержание которого в паре больше (меньше), чем в растворе; при постоянном давлении р = const температура кипения раствора возрастает (уменьшается) при увеличении концентрации того компонента, содержание которого в паре меньше (больше), чем в растворе. Второй КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз.: в точке экстремума на кривой зависимости равновесного давления от состава раствора (пара) при Т=const или на кривой концентрационной зависимости температуры кипения (конденсации) при р=const составы сосуществующих в равновесии жидкости и пара совпадают. Экстремумы на кривых р(х)при Т=const и Т(х) при р=const (х-молярная доля одного из компонентов) наблюдаются при одинаковом составе; если давление имеет максимум, то температура - минимум, и наоборот. Третий КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз.: при постоянных температуре или давлении изменение составов жидкого раствора и пара происходит в одном направлении (симбатно). КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз. справедливы вдали от критического состояния рассматриваемой системы. Они теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены для двойных систем, состоящих из жидкой и паровой фаз, Д. П. Коноваловым в 1881-84 независимо от Дж. Гиббса, к-рым в 1876-78 были высказаны более общие положения. Установлено (А. В. Сторонкин, А. Г. Морачевский, 1959), что при определенных способах изменения состава первый и третий КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз. справедливы и для многокомпонентных систем. Второй КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз. часто называют законом Гиббса-Коновалова; он справедлив для систем с любым числом компонентов. Законы, аналогичные КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз., могут быть сформулированы применительно к равновесиям твердый раствор - пар и твердый раствор - жидкий раствор (для последних обычно рассматривают диаграммы состояния в координатах Т—х при р=const). КОНОВАЛОВА ЗАКOНЫз. играют важную роль при построении диаграмм фазового равновесия, анализе эксперим. данных о равновесии жидкость - пар, разработке методов ректификац. разделения веществ.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей