![]() |
|
|
КОНДУКТОМЕТРИЯКОНДУКТОМЕТРИЯ (от англ, conductivity - электропроводность и греческого metreo - измеряю), совокупность электро-химический методов анализа, основанных на измерении электропроводности х жидких электролитов, которая пропорциональна их концентрации. Достоинства КОНДУКТОМЕТРИЯ: высокая чувствительность (ниж. граница определяемых концентраций ~10-4-10-5 М), достаточно высокая точность (относит, погрешность определения 0,1-2%), простота методик, доступность аппаратуры, возможность исследования окрашенных и мутных растворов, а также автоматизации анализа. Методы КОНДУКТОМЕТРИЯ бывают постояннотоковые и переменнотоковые последние могут быть низкочастотными (частота тока <105 Гц) или высокочастотными (>105 Гц). Различают контактную и бесконтактную КОНДУКТОМЕТРИЯ в зависимости от наличия или отсутствия контакта между электролитом и входными цепями измерит. прибора. наиболее распространены контактный низкочастотный и бесконтактный высокочастотный методы.
Впрямой КОНДУКТОМЕТРИЯ непосредственно определяют концентрацию электролита по ( его раствора (если между этими величинами имеется линейная зависимость). Метод применяется главным образом для анализа разбавленый растворов. В случае концентрир. растворов необходимо строить градуировочные графики. Определение веществ в присутствии других электролитов возможно, если концентрации последних постоянны. На методе прямой КОНДУКТОМЕТРИЯ основаны конструкции солемеров и др. кондуктометрич. устройств, позволяющих определять олеум, а также различные соли в минеральной, речной и морской водах, физиол. жидкостях и др. Прямую КОНДУКТОМЕТРИЯ применяют при контроле регенерации ионитов, очистки воды, промывки осадков, при оценке качества вин, соков и др. напитков, чистоты органическое растворителей, газов, твердых солей, текстильных материалов, бумаги, зерна, почвы и т.д. Часто анализируемые образцы
предварительно сжигают, а выделяющиеся газы поглощают подходящими растворами. По электропроводности поглотителей определяют кол-ва газов (в частности, СО2, NO2, SO2), следовательно-содержание соответствующих элементов, например С, N, S, в металлах, сплавах и органическое соединениях.
В косвенной КОНДУКТОМЕТРИЯ, позволяющей исследовать смеси электролитов, наряду с электропроводностью растворов измеряют рефракцию, вязкость, рН, плотность или др. величины. Например, при анализе пром. нитрующих смесей, содержащих H2SO4, HNO3 и Н2О, дополнительно измеряют плотность. По совокупности всех эксперим. данных определяют количеств, состав смеси.
Кондуктометрическое титрование (К.т.) основано на изменении х раствора при химический реакциях, связанном с изменением концентрации ионов различные подвижности. КОНДУКТОМЕТРИЯ т. проводят в водных, водно-органическое и неводных средах. Кривые титрования, представляющие собой зависимость х от кол-ва прибавленного реагента (титранта), имеют излом в точке эквивалентности. При титровании смесей электролитов число изломов равно числу определяемых компонентов, взаимодействующих с титрантом. Форма кривых может быть разной (рис. 2).
КОНДУКТОМЕТРИЯ т. может быть основано на различные реакциях. наиболее широко используются кислотно-основные взаимодействия. Так, разработаны методы определения в воде кислот и оснований с
рК [ 10, солей слабых кислот или оснований. При титровании сильными основаниями сильных или слабых кислот х до точки эквивалентности соответственно понижается (так как высокоподвижные ионы Н+ заменяются менее подвижными катионами титранта) или увеличивается (в результате диссоциации соли). При избытке сильного основания после точки эквивалентности ( резко увеличивается (рис. 2, кривые 1 и 2). При титровании солей ( до точки эквивалентности сравнительно мало изменяется, т. к. подвижности заменяющих друг друга ионов близки. Поэтому возможен анализ смесей солей с кислотами или основаниями, содержащих от 2 до 5 компонентов (рис. 2, кривая 3). При КОНДУКТОМЕТРИЯ т., основанном на комплексообразовании, катионы (например, Fe3+ , Cu2+, Рb2+, РЗЭ) титруют этилендиаминтетраацетатом Na, а также тартрат-, оксалат-, цитрат-, цианид-ионами и др. Реакции осаждения применяют для кондуктометрич. определения как анионов, так и катионов. Например, раствором AgNO3 оттитровывают Сl-, Вr-, I-, CN-; раствором Ва(ОСОСН3)2 или ВаСl2-SO2-, Сr42-; раствором Th(NO3)3-F-, SiF62-; раствором Na2SeO3-Mn2+, Co2+ . Методы КОНДУКТОМЕТРИЯ т., основанные на реакциях окисления-восстановления, используются редко.
При так называемой хронокондуктометрич. титровании раствор титранта подается в реакционное сосуд (электрохимический ячейку) с постоянной скоростью, так что время титрования пропорционально кол-ву прибавленного титранта. Концентрации веществ определяют по кривым "электропроводность раствора - время титрования". Обычно осуществляется автоматич. запись кривых. Все определения, проводимые обычным КОНДУКТОМЕТРИЯ т., могут быть осуществлены хронокондуктометрически.
Контактные методы отличаются высокой точностью. Они применяются не только для химический анализа, но и для изучения кинетики реакций, определения констант диссоциации (ассоциации) электролитов, растворимости осадков, коэффициент диффузии и т.д.
Кривые высокочастотного титрования имеют минимум (как кривая 1 на рис. 2) или максимум, а также могут представлять собой М-образные кривые. Бесконтактные методы уступают контактным по точности, но превосходят их по чувствительности. Кроме того, из-за отсутствия взаимодействия материала электрода с исследуемой средой эти методы позволяют проводить измерения при высоких и низких температурах, в агрессивных средах, в замкнутых объемах. Они применяются для кислотно-основных титрований на фоне дифференцирующих растворителей (СН3СООН, ацетон, диоксан и др.), детектирования веществ в хроматографии, экспресс-анализа органическое соединение, воздуха и пром. газов, анализа химический реактивов, контроля качества лек. ср-в в запаянных ампулах, для изучения комплексообразования, гидролиза, сольватации, фазовых переходов. Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|