химический каталог




КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Со—С. В большинстве известных КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс., в т.ч. в наиболее устойчивых, Со находится в степенях окисления +3, +1, реже -1 и имеет соответственно координац. числа 6, 5 и 4. Степеням окисления (0, + 2, + 4), как правило, соответствуют сравнительно лабильные КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.; они либо парамагнитны, либо представляют собой диамагнитные димеры со связью Со—Со. У КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с., содержащих лиганды сильного поля, например циклопента-диенил (Ср), в условиях окисления (восстановления) возможны легкие переходы между соседними состояниями окисления, например Со(III) и Со(II), без изменения лигандного окружения атома Со. Исходное вещество для получения многие КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. - октакарбонилдикобальт Со2(СО)8 (см. Кобальта карбонилы). Большинство соединение Со(I) содержат лиганды p -акцепторного типа (СО, RNC, R3P, Ср и т.п.), например лабильные алкил- и ацилтетракарбонилы, являющиеся интермедиатами в гидроформилировании. Эти соединение может быть получены также взаимодействие соответствующих органическое галогенопроизводных RHal и RCOHal с Na[Co(CO)4]. Устойчивость s -органических производных Со(I) возрастает при замещении карбонильного лиганда на фосфиновый или фосфитный, или в случае электроотрицательных s -связанных органическое групп, например перфторалкильных. Среди соединение Со(II) наиболее важны кобальтоцен [СоСр2] и комплексы типа [Co( s -R)2L2], где L-фосфин, амин и др. Кобальтоцен получают обычными методами синтеза циклапентадиенильных комплексов переходных металлов. Для этого весьма реакционноспособного вещества особенно характерно легкое окисление с образованием иона кобальтициния [СоСр2]+. Соед. типа [Co( s -R)2L2] образуются при взаимодействии комплексов [CoHal2L2] с магний- и литийорганическое соединениями. Они, как правило, неустойчивы, и выделить удается лишь те из них, в которых R содержат заместители либо электроноакцепторные (например, C6F5), либо пространственно затрудняющие атаку центр, иона (диортозамещенные арилы). Соед. Со(III) многочисленны и разнообразны. Из них следует отметить весьма устойчивый ион кобальтициния, изоэлектронный с ферроценом, и комплексы с s -связью Со—С. Последние, как правило, имеют октаэдрич. структуру. наиболее характерны комплексы, содержащие в экваториальном положении тетрадентатный (или бис-бидентатный) лиганд. К ним относятся природные металлоорганическое соединения коферментные формы витамина В12. Др. комплексы этого типа, например с хелатирующими дианионами из a -диоксимов (формула I) и шиффовых оснований (II) общей формулы [RCo(chel)L], (chel - хелатирующий лиганд), принято

рассматривать как их модели. наиболее важный метод синтеза таких соединение - реакция комплексов Со(I) с алкилгалогенидами. Др. методы: присоединение гидридных комплексов Со(III) по кратным углерод-углеродным связям, реакции комплексов Со(II) с источниками свободный радикалов, взаимодействие комплексов Со(II) с литий- и магнийорганическое соединениями или устойчивыми карбанионами, например Осн. типы реакций этих КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с.: 1. Разрыв Со—С - связи а) под действием нуклеофилов, например по уравениям 1-3, б) гомолиз под действием света или тепла (уравенис 4; через эту стадию происходит внедрение некоторых реагентов, например О2 и SO2, по связи Со—С), а также бимолекулярные реакции гомолитич. замещения, в) под действием электрофилов, например по уравению (5). 2. Одноэлектронное окисление и восстановление с образованием неустойчивых соединений Со (IV) и Со (II) (уравения 6 и 7). 3. Обмен лиганда в транс-положении к s -связанной органическое группе (8).

Известны два типа соединение Со (IV): 1. Неустойчивые октаэдрич. соединение с экваториальными тетрадентатными (или бис-бидентатными) лигандами. Эти комплексы, не выделенные в индивидуальном виде, генерируют окислением соответствующих соединение Со(III) (см. уравение 6). Для них характерна легкая передача а-связанной органическое группы на нуклеофилы, например пиридин:
[RCoIV(chel)]+Ру : [RPy]++[CoII(chel)]
2. Соед. типа [CoR4], где R-третичный бициклический углеводородный радикал, например 1-норборнил. Они получены реакциями солей Со(II) с соответствующими литийорганическое соединение и обладают довольно высокой устойчивостью. При их окислении и восстановлении может быть получены соответствующие го-молептич. комплексы Co(V) и Со(III)-[CoR4]+ и [CoR4]-. КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. используют как катализаторы циклотримеризации производных ацетилена и особенно их совместной циклотримеризации с нитрилами. Комплексы Со(III) начинают применять в органическое синтезе как реагенты при радикальном замещении. Лит.. Леонова Е. В., Сюндюкова В. X., в кн.: Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А.Н. Несмеянова и КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ А. Кочешкова, М., 1978; Kemmitt R. D. W., Russell D. R., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 5, ed. by G. Wilkinson, Oxt, 1982, p. 1 276. КОБАЛЬТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯЯ. Левитин.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
где идет принцесса цирка
сверхтонкие световые панели
тейп купить челябинск
возрождение сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)