химический каталог




КОБАЛЬТА ОКСИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КОБАЛЬТА ОКСИДЫ. Монооксид СоО - серые, коричневые или оливково-зеленые кристаллы с кубич. решеткой (a -форма; а=0,4258 нм, z=4, пространств, группа Fm3m); плотность 6,47 г/см3. При 985 °С превращаются в b -модификацию, аналогичную по структуре a -форме, но меньшей плотности. Т-pa Нееля 290 К; при этой температуре наблюдается переход в тетрагон, модификацию (при -180°С а= 0,42552 нм, с = 0,42058 нм); D H0 перехода 0,30 кДж/моль. Температура плавления 1810°С; C0p 55,2 ДжДмоль.К); DH 0обр - 239 кДж/моль; S0298 52,7 ДжДмоль.К); уравение температурной зависимости давления диссоциации lgp(гПа)=11,15-25200/T (1000-1500 К). Полупроводник р-типа; ширина запрещенной зоны 0,65 эВ. Практически не растворим в воде (3,1.10-4 % по массе) и органических растворителях. Растворим в расплавах щелочей, при доступе воздуха-в растворе NH3. При нагревании на воздухе выше 390 °С переходит в Со3О4. Легко взаимодействие с минер, кислотами. В отличие от NiO не пассивируется при прокаливании. Легко восстанавливается до металла действием Н2 (выше 120°С) и СО (выше 200 °С). С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Получают СоО термодинамически разложением Со(ОН)2 или гидроксокарбоната Со в инертной атмосфере, восстановлением или термодинамически разложением Со3О4. Используют СоО для получения катализаторов, ферритов, как компонент твердых электролитов, пигмент для керамики, стекла, фарфора. Оксид кобальта(II, III) Со3О4 - серые или черные кристаллы с кубич. решеткой типа шпинели (а = 0,8086 нм, z=8, пространств, группа Fd3w); плотность 6,073 г/см3; C0p 122,8 ДжДмоль.К); D H0обр - 887 кДж/моль; S0298 102,9 ДжДмоль.К). Температура Нееля 40 КОБАЛЬТА ОКСИДЫ При нагревании выше 900 °С разлагается до СоО, уравение температурной зависимости давления разложения lgp(гПа)=17,37-17700/7(1033-1143 К). Не растворим в воде и органических растворителях. Почти не взаимодействие с минеральных кислотами. Растворим в расплавл. щелочах. С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Легко восстанавливается Н2 и СО. Получается прокаливанием гидроксидов, гидроксокарбоната или нитрата Со на воздухе при ~700 °С. Со3О4 - исходное вещество для получения металлич. Со, СоО, катализаторов, компонент шихты для спец. керамики, реагент для органическое анализа. Сесквиоксид Со2О3 - серое, темно-коричневое или черное скрытокристаллич. вещество; содержание О2 в нем обычно немного меньше стехиометрического. Структура гексагональная (а = 0,464 нм, с = 0,567 нм, z = 2); D H0обр - 577 кДж/моль. Выше ~ 300 °С разлагается до Со3О4. Практически не растворим в воде и органических растворителях. С трудом реагирует с кислотами. Получают нагреванием гидроксидов или нитрата Со при ~300 °С. Стехиометрич. Со2О3, по-видимому, может быть получен термодинамически разложением [Co(NH3)3(NO2)3]. Со2О3 - катализатор в органическое синтезе, пигмент для эмалей и глазурей, материал катодов для гальванич. элементов с неводными растворами электролитов. Его используют для получения ферритов, как адсорбент для газовой хроматографии. Гидроксид кобальта (II) Со(ОН)2 - синее ( a -форма) или розовое скрытокристаллич., либо фиолетовое кристаллич. ( b -форма) вещество. a -Форма [иногда для нее приводят формулу ЗСо(ОН)2.2О] метастабильна и при старении переходит в b -форму. Структура обеих модификаций гексагональная; для a : а= 0,309 нм, с=~0,8 нм, для b : а = 0,3173нм, с = 0,4640 нм, z=l, пространств, группа P3ml, плотность 3,60 г/см3; D H0oбр - 540 кДж/моль; S0298 83 ДжДмоль.К). Практически не растворим в воде (2.10-4 % по массе) и органических растворителях. Растворим в растворе NH3. Легко реагирует с кислотами, с конц. растворами щелочей образует гидроксокобальтаты, например Na4[Co(OH)6]. Свежеосажденный Со(ОН)2 легко окисляется на воздухе. При нагревании на воздухе при 110°С превращаются в СоООН. Без доступа воздуха дегидратируется выше 150°С ( b - форма не отдает воду полностью даже при 300 °С). Получают действием растворов NaOH или NH3 на растворы солей Со. Используется для получения солей Со и катализаторов. Гидроксид кобальта (III) Со(ОН)3 или СоООН 3 Н2О - темно-коричневое скрытокристаллич. вещество; по структуре аналогичен Со2О3; плотность 4,29 г/см3. Содержание воды обычно немного меньше стехиометрического; может содержать избыток активного кислорода благодаря примеси гидроксида СоО2.2О, не полученного - в чистом состоянии; D H0oбр - 725,5 кДж/моль; S0298 100 Дж/(моль.К). При ~100 °С частично дегидратируется с образованием СоООН. Разлагается на свету. Практически не растворим в воде (3.10-4 % по массе), не растворим в органических растворителях. С трудом реагирует с HNO3 и H2SO4 (с выделением О2), легче - с соляной кислотой (с выделением Сl2), с HF и с H2SO3. С растворами щелочей не реагирует. Гигроскопичен. Получают Со(ОН)3 действием окислителей (Сl2, NaOCl, H2O2) на растворы солей Со в присутствии щелочи. Со(ОН)3 - промежуточные продукт при получении Со3О4 и солей Со(III). Гидроксооксид кобальта (III) СоООН - черные кристаллы; известен в двух модификациях - тригональной (ромбоэдрич.) с плотность 4,72 г/см3 (а = 0,2851 нм, с = 1,3150 нм, z = 3, пространств, группа R3m) и ромбической типа диаспора, образующейся при высоких температурах и давлениях (а = 0,4353 нм, b = 0,9402 нм, с = 0,2840 нм, z = 4, пространств, группа Рbпт); DH0 обр - 435 кДж/моль. При 300 °С обезвоживается с потерей части кислорода. Не растворим в воде. Реагирует с соляной кислотой с выделением Сl2; с HNO3 и H2SO4 взаимодействие с большим трудом. Растворы щелочей и NH3 на него не действуют. Получают нагреванием гидроксидов Со при ~100 °С на воздухе, действием Н2О2 на суспензию Со(ОН)2 при нагревании в присутствии щелочи. Реагент для получения катализаторов, пигментов, промежуточные продукт при получении Со3О4. Оксиды кобальта токсичны. ПДК пыли 0,5 мг/м3. Лит. см. при ст. Кобальт. П. КОБАЛЬТА ОКСИДЫ Федоров.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить металлосайдинг в красноярске
шпионские подарки
как починить помятую дверь ваз 2110
Детские веранды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)