КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ. Св-ва КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ г. приведены в таблице. Кобальта дифторид CoF₂ - розовые кристаллы с тетрагон, решеткой (а = 0,46951 нм, с=0,3179нм, z=2, пространств, группа Р4/тпт); D H°_пл 44,8 кДж/моль, Д//° 201 кДж/моль (2012 К); a G°_обр - 620,7 кДж/моль; S° 81,96 Дж/(моль^.К). Растворим в воде (14,5 г/л при 25 °С). Образует ди- и тетрагидраты, из растворов HF осаждается в виде CoF₂^.5HF^.6H₂O. Получают взаимодействие СоО или СоСО₃ с газообразным HF при нагревании термодинамически разложением NH₄CoF₃, осаждением из водных растворов солей Со²⁺ при действии фтористоводородной кислоты с последующей дегидратацией. Дифторид - промежуточные продукт при синтезе CoF₃, комплексных фторидов Со(III) и Co(IV). Его применяют в производстве катодов в химический источниках тока, как компонент лазерных материалов, катализатор в производстве фторуглеводородов. Кобальта трифторид CoF₃ - коричневые, светло-коричневые или зеленовато-коричневые кристаллы с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,5279 нм, а = 56,97 °, z = 2, пространств, группа ). Возгоняется без разложения. Гидролизуется водой и ее парами, не растворим в этаноле, эфире, бензоле и др. органических растворителях. Электролитич. окислением суспензии CoF₂ в 40%-ном растворе HF получен голубой CoF₃^.3,5 H₂O. При 300-400 °С при взаимодействии CoF₃ с органическое веществами замещаются атомы Н и Сl на F; CoF₃ фторирует ненасыщенные соединения. Получают взаимодействие Со или CoF₂ с F₂ или ClF₃ при 200-300 °С. CoF₃ - реагент и катализатор при синтезе фторуглеводородов.
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ КОБАЛЬТА

Кобальта дихлорид СоСl₂ - голубые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, температура перехода 680 °С; D H⁰_пл, 38 кДж/моль, D H⁰_исп 14,5 кДж/моль; D G⁰_обр - 267 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 109,6 Дж/(моль^.К). Растворим в воде (51,3 г в 100 г при 20 °С), давая растворы розового цвета. Образует сине-фиолетовый моногидрат (устойчив на воздухе до 110°С, температура плавления 335 °С, с различные), фиолетовый дигидрат (устойчив до 90 °С, температура плавления 206 °С, с различные), темно-красный тетрагидрат и красно-коричневый гексагидрат (температура плавления 51,2 °С, с различные). Растворим в метаноле и этаноле с образованием синих растворов. Получают взаимодействие Со с Сl₂, взаимодействие Со, СоО, Со(ОН)₂ или солей Со²⁺ с соляной кислотой с последующей дегидратацией в вакууме при 150°С или обработкой SOCl₂. Дихлорид и его гидраты - протравы при крашении тканей, микродобавки в корм скоту, компоненты растворов для нанесения покрытий Со на металлы; дихлорид используют также для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дибромид СоВr₂ - зеленые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, температура перехода 375 °С, D H⁰ перехода 1,67 кДж/моль; D Н⁰_исп 205 кДж/моль (951 К). Растворим в воде (199,1 г в 100 г при 60 °С), этаноле, эфире и др. полярных растворителях. Образует моногидрат (на воздухе устойчив до 130 °С, температура плавления 238 °С, с различные), дигидрат (устойчив до 100 °С, температура плавления 160 °С, с различные), пурпурный тетрагидрат (температура плавления 62,0 °С, с различные) и красно-фиолетовый гексагидрат (температура плавления 43,6 °С, с различные). Получают взаимодействие Со с Вr₂ при нагревании. Применяют, дибромид для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дииодид CoI₂ - коричнево-красные гигроскопичные кристаллы с гексагон. решеткой. Известна также желтая модификация, получаемая при перегонке в вакууме. Растворим в воде (237,7 г в 100 г при О °С). Образует гидраты с 9, 6, 4 и 2 молекулами воды. Получают взаимодействие Со с HI при 400-500 °С. Применяют в индикаторах влажности. В растворе получены также СоСl₃, СоВr₃, СоI₃, в виде комплексных соединений-фториды и хлориды Со(III) и Co(IV). Лит.: Nichplls D., The chemistry of iron, cobalt and nickel, Oxf, 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 24). Э. Г. Раков.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей