химический каталог




КИЛИАНИ-ФИШЕРА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КИЛИАНИ-ФИШЕРА РЕАКЦИЯ (циангидриновый синтез альдоз), удлинение углеродной цепи алъдоз на одно гидроксиметиленовое звено. Протекает через стадии превращения альдозы в циангидрины, гидролиза последних в альдоновые кислоты и восстановления их лактонов, например:

Присоединение группы CN приводит к смеси эпимерных циангидринов (формула I), соотношение которых зависит от строения исходной альдозы и условий проведения реакции, в частности рН среды и присутствия добавок солей. Циангидрины обычно получают взаимодействие альдоз с водными растворами NH4CN при рН 9,0-9,1 или по реакции альдоз с водным раствором NaCN на холоду в присутствии СаCl2, ВаCl2, NH4Cl или без них. В первом случае наблюдается предпочтительное образование циангидринов с транс-расположением групп ОН при атомах С-2 и С-4. Циангидрины может быть также получены взаимодействие альдоз с растворами HCN в абс. пиридине или ДМФА в присутствии триэтиламина. Гидролиз циангидринов протекает в течение несколько часов при 50-80 °С в водных растворах Na2CO3, Ba(OH)2 или Са(ОН)2. При последующей подкислении раствором H2SO4 или обработке ка-тионитами получаются альдоновые кислоты (II), самопроизвольно превращающиеся в лактоны (III). Разделение образующихся эпимеров альдоновых кислот обычно проводят хроматографически, а также дробной кристаллизацией их солей, лактонов, амидов или фенилгидразидов. Превращ. лактонов в альдозы осуществляют действием амальгамы Na в водных растворах в присутствии катионита (рН 3,0-3,5, температура [ 5 °С); электролитич. восстановлением на ртутном катоде; каталитических гидрогенолизом над РtO2; действием NaBH4 в водных растворах (рН 3-4). КИЛИАНИ-ФИШЕРА РЕАКЦИЯ-Ф. р. разработана на основе работ Г. Килиани, изучавшего присоединение HCN к альдозам и гидролиз циангидринов (1885-89), и Э. Фишера по восстановлению альдонолактонов с помощью амальгамы Na (1889-95). Лит.. Химия углеводов, М., 1967; Степаяеико Б. Н., Химия и биохимия углеводов. Моносахариды, М., 1977, с. 119; Webber J. М., в кн.. Advances in carbohydrate chemistry, v. 17, N.Y., 1962, p. 15 63. Н.Э. Нифантьев.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость обслуживания чиллера sanyo
спорттовары футбол
урны для помещений высота 700
название печатной рекламной продукции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)