КВАСЦЫ, кристаллогидраты двойных сульфатов состава М^IМ^III(SО₄)₂* 12Н₂О [или M₂SO₄ * M₂^III(SO₄)₃ * 24H₂O], где М¹ - однозарядный катион -Na⁺, K⁺, Rb⁺, Cs⁺, NH⁺₄, Тl⁺, CH₃NH₃⁺ и др., М^III - трехзарядный катион - Al³⁺, Сг³⁺, Fe³⁺, Ga³⁺, In³ и др. Существуют также селенатные квасцы аналогичного состава M^IM^lII(SeO₄)₂ * 12Н₂О. Двухзарядные катионы образуют так называемой псевдоквасцы сходного с КВАСЦЫ состава, но иной структуры, например FeSO₄ * A1₂(SO₄)₃ 3 24Н₂О. Известно несколько десятков различные КВАСЦЫ Способность к образованию КВАСЦЫ, их устойчивость возрастают по мере увеличения радиуса М⁺ и уменьшения радиуса М³⁺ (при сходной внешний электронной оболочке). При этом более сильное влияние на свойства КВАСЦЫ оказывает природа М⁺ . Так, алюмолитиевые КВАСЦЫ, в отличие от алюминиевых КВАСЦЫ с более крупными катионами (Na⁺, К⁺ и др.), при температуре 20-25°С не образуются, а может быть получены лишь при температуре около -2°С. Катион Al³⁺ (ионный радиус 0,057 нм) дает КВАСЦЫ с Li⁺, Na⁺ , К⁺ , NH⁺₄, Rb⁺, Cs⁺, в то время как In³⁺ (0,092 нм) - только с Cs⁺, Rb⁺ и NH₄ в виде метастабильных фаз. У КВАСЦЫ, содержащих один и тот же катион М³⁺ , в ряду Na, К, NH₄, Rb, Cs растворимость в воде падает, а температура плавления и их термодинамически устойчивость увеличиваются (см. табл.). КВАСЦЫ легко выделяются из водных растворов в виде больших октаэдрич. кристаллов с кубич. решеткой (z = 4, пространств, группа РаЗ). Известны три структурные разновидности КВАСЦЫ - a, b и g , отличающиеся друг от друга ориентацией тетраэдров SO₄ по отношению к М⁺ и нек-рыми др. признаками. Эти различия обусловлены размером однозарядного катиона. b -К. содержат относительно большие катионы (Cs⁺, CH₃NH₃⁺), a -катионы меньшего размера (К⁺, Rb⁺), единств, представитель g -К. NaAl(SO₄)₂ * 12H₂O. В кристаллич. структурах всех КВАСЦЫ катионы М³⁺ и М⁺ координируют по 6 молекул воды. В Р-К. в координац. сферу М⁺ входят также 6 атомов кислорода анионов SO^2-₄. a - и b -К. образуют твердые растворы между собой, g -К. твердых растворов с другими КВАСЦЫ не дают. КВАСЦЫ обладают вяжущим и кислым вкусом, их водные растворы имеют кислую реакцию вследствие гидролиза. При нагревании КВАСЦЫ плавятся в кристаллизац. воде, затем дегидратируются в две или несколько стадий с образованием промежуточные кристаллогидратов, например NaAl(SO₄)₂ * 6H₂O, KAl(SO₄)₂ * 8Н₂О, KAl(SO₄)₂ * 2H₂O. Конечные продукты дегидратации - безводные, или "жженые", КВАСЦЫ

В природе встречаются алюмокалиевые КВАСЦЫ, алюмонатpиевые (минерал сольфатерит) и алюмоаммониевые (минерал чермигит). Алюмокалиевые КВАСЦЫ получают обжигом алунита K₂SO₄ * A1₂(SO₄)₃ * Аl(ОН)₃ с последующей выщелачиванием сульфатов К и Аl водой и кристаллизацией КВАСЦЫ из раствора, а также разложением нефелина серной кислотой при нагревании с последующей взаимодействие полученного раствора с КВАСЦЫСl. Алюмонатриевые КВАСЦЫ производят при переработке нефелина или упариванием растворов сульфатов Na и Аl. Железо-аммониевые КВАСЦЫ получают кристаллизацией из раствора, содержащего сульфаты Fe(III) и аммония, хромово-калиевые КВАСЦЫ - восстановлением К₂Сr₂О₇ в разбавленый H₂SO₄ щавелевой кислотой, спиртом и др. Практич. применение находят в основные алюминиевые, хромово-калиевые и железо-аммониевые КВАСЦЫ- как дубильные вещества в кожевенной промышлености (хромовые и алюминиевые КВАСЦЫ), протравы при крашении тканей (хромовые, алюминиевые и железные КВАСЦЫ), для проклеивания бумаги в бумажной промышлености, в качестве кровоостанавливающего и прижигающего средства в медицине (алюминиевые КВАСЦЫ), коагулянтов при водоочистке и очистке сточных вод (алюминиевые и железные КВАСЦЫ), реактива в фотографии (железные и хромовые КВАСЦЫ), реагента в аналит. химии для обнаружения ионов NCS^-, PO^3-₄, AsO^3-₄ и др. (железные КВАСЦЫ). Лит.. Позив М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., ч. 1, Л.. 1974, с. 566, 613. 632, 635, 640. 653; Крисанова Л. П., "Ж. неорганическое химии". 1986. т. 31, в 6, с. 1551 55 В. П. Данилов.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей