химический каталог




КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ (метод квазистационарных концентраций) в химический кинетике, прием, упрощающий определение скорости сложной химический реакции. При стационарной химический реакции в каждом элементе реакционное пространства концентрации реагентов, продуктов и промежуточные веществ, а также температура и, если реакция каталитическая, активность катализатора не изменяются со временем. Очевидно, что строго стационарное протекание реакции возможно только в открытой системе; в закрытой системе всегда происходит постепенное изменение концентрации реагентов в результате химический превращаются, поэтому скорость реакции и концентрации промежуточные веществ также изменяются. Если в ходе реакции концентрации промежуточные веществ хотя и не равны тем, которые были бы при стационарном течении реакции, но отличаются от них настолько мало, что скорость реакции в каждом элементе реакционное пространства и в каждый момент времени практически равна скорости стационарной реакции при данных концентрациях реагентов и продуктов, то говорят, что реакция квазистационарна. Квазистационарная реакция возможна не только в открытой, но и в закрытой системе. Кинетику квазистационарной реакции с достаточным приближением рассматривают так, как если бы реакция была строго стационарной. Этот прием, называют методом Боденштейна, значительно облегчает вывод кинетическая уравений, связывающих скорости реакции по отдельным веществам с концентрациями веществ. Система дифференц. уравений, получаемых в результате применения закона действующих масс к элементарным стадиям, сводится к системе алгебраич. уравений, поскольку все производные концентраций промежуточные веществ по времени полагают равными нулю. Согласно условию Христиансена, метод Боденштейна применим, если времена жизни промежуточные веществ малы по сравнению с временем, за которое состав реагирующей системы существенно изменяется. Кроме того, разумеется, необходимо, чтобы механизм реакции допускал ее стационарное протекание, т.е. чтобы упомянутая система алгебраич. уравений имела решение (или конечное число решений). В случае нестационарных реакций, например цепных реакций с разветвляющимися цепями, используют метод Семенова: приравнивают к нулю производные по времени концентраций всех промежуточные веществ, кроме одного, обладающего наиб, временем жизни. КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ п. можно считать применимым, если за время порядка времени релаксации скорости реакции состав реагирующей системы мало изменяется (время релаксации скорости реакции определяется как время, за которое при постоянных концентрациях всех веществ отклонение скорости реакции от значения, соответствующего стационарному протеканию, уменьшается в е раз). Для оценки верх, границы времени релаксации каталитических реакций в простых случаях может служить время оборота катализатора (см. Каталитических реакций кинетика). Точное определение необходимых и достаточных условий применимости КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ п.-сложная математич. задача. М. КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ Тёмкин.

КBАЗИФОСФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, соединения общей формулы RnРНаl5-n, где R=Alk, Ar, OAlk, SAlk, NHAlk, Н; п=1-4. Атом фосфора в КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с. может иметь тетраэдрич. конфигурацию (например, в [RP(OR)3]+ Наl-) или октаэдрическую (например, в [RPF5]- [RPF3]+). По мере увеличения суммы электроотрицательностей заместителей у атома Р возрастает вероятность существования КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с., у которых все связи ковалентные. Молекулы последних имеют обычно форму искаженной тригональной бипирамиды, в которой более электроотрицат. заместители занимают, как правило, апикальные положения, см., например, формулу: Большинство КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с. со связью Р—F - жидкости, хлориды и др. галогенопроизводные - обычно кристаллы (см. табл.). КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с. растворим в галогензамещенных предельных и ароматические углеводородах. Как правило, реагируют с водой и др. соединение, содержащими реакционноспособные функциональных группы. Реакционная способность КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с. возрастает с увеличением числа атомов Hal у атома фосфора. Для КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с. характерны реакции замещения Hal (уравения 1,2), комплексообразования (3), диспропорционирования (4), восстановления (5) и образования илидов фосфора (6), например:

Методы получения КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с.: взаимодействие производных трехвалентного Р с электроф. реагентами, например RPHal2 + R»Hal : RR»PHal3; реакции производных четырехкоординационного Р с галогенирующими агентами, например R3P=S+ SbF3 : R3PF2; замещение в пентагалогенидах и пентаорганофосфоранах, например, РCl5+ЗС6Н5ОН :6Н5О)3РCl2.

* В скобках атомы, между к-рыми осуществляется взаимодействие, индексы "а" и "э" обозначают соответственно апикальный и экваториальный атом.

КВАЗИСТАЦИОНАРНОСТИ ПРИБЛИЖЕНИЕ с. используют для получения алкилгалогенидов, алке-нов сложного строения. (см. Виттига реакция), инсектицидов и фунгицидов, а также как огнестойкие и антистатич. пропитки тканей и бумаги, ингибиторы коррозии.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
видеорегистраторы производства япония
шумоизоляция частного кинозала
вешать рекламы в москве работа
робостанция на вднх купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)