![]() |
|
|
КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВКАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, соединение металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиболее изучены КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. VI-VIII групп. В молекулах КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s -связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p *-орбитали СО ( p -связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм.). КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), например Ni(CO)4, Fe(CO)5, и многоядерньгми, например Re2(CO)10, MnRe(CO)10, Rh6(CO)16. В многоядерных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во многие случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, например [Mn(CO)5]- , [Fe3(CO)11], и карбонилметалл-катионы, например [Мn(СО)6]+. Различают гомолигандные КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм., содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (например, карбонилгидриды, карбонилгалогениды), которые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. на др. лиганды. Большинство КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. вещества; М(СО)5, где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO)4 жидкости. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м., за исключением V(CO)6, диамагнитны. Молекула Ni(CO)4 имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)6, где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO)5 тригональной бипирамиды. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. растворим в органических растворителях, однако растворимость отдельных многоядерных соединений, например Ru3(CO)12 и Rh6(CO)16, крайне мала. При нагревании КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. разлагаются на СО и металл. Некоторые КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. обладают высокой токсичностью; особенно ядовиты Ni(CO)4 и Fe(CO)5. В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см -1 (валентные колебания групп СО). Группы СО в КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные органическое соединение и др., например: Сr(СО)6 + L : [Cr(L)(CO)5] + CO; Fe(CO)5 + СН2=СНСН=СН2 : [Fe( h -C4H6)(CO)3] + 2СО.
Реакции замещения используют для синтеза гетеролигандных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм., включая металлоорг соединение различные типов.
КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. окисляются кислотами, галогенами, О2, Н2О2, хлораминами и др. Так, М2(СО)10, где М - Mn, Re, при нагревании с НNО3 или H2SO4 дают соответствующие соли. При взаимодействие с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, например:
Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|