химический каталог




КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, соединение металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиболее изучены КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. VI-VIII групп. В молекулах КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s -связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p *-орбитали СО ( p -связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм.). КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), например Ni(CO)4, Fe(CO)5, и многоядерньгми, например Re2(CO)10, MnRe(CO)10, Rh6(CO)16. В многоядерных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во многие случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, например [Mn(CO)5]- , [Fe3(CO)11], и карбонилметалл-катионы, например [Мn(СО)6]+. Различают гомолигандные КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм., содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (например, карбонилгидриды, карбонилгалогениды), которые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. на др. лиганды. Большинство КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. вещества; М(СО)5, где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO)4 жидкости. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м., за исключением V(CO)6, диамагнитны. Молекула Ni(CO)4 имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)6, где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO)5 тригональной бипирамиды. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. растворим в органических растворителях, однако растворимость отдельных многоядерных соединений, например Ru3(CO)12 и Rh6(CO)16, крайне мала. При нагревании КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. разлагаются на СО и металл. Некоторые КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. обладают высокой токсичностью; особенно ядовиты Ni(CO)4 и Fe(CO)5. В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см -1 (валентные колебания групп СО). Группы СО в КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные органическое соединение и др., например:

Сr(СО)6 + L : [Cr(L)(CO)5] + CO;

Fe(CO)5 + СН2=СНСН=СН2 : [Fe( h -C4H6)(CO)3] + 2СО.

Реакции замещения используют для синтеза гетеролигандных КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм., включая металлоорг соединение различные типов. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ м. окисляются кислотами, галогенами, О2, Н2О2, хлораминами и др. Так, М2(СО)10, где М - Mn, Re, при нагревании с НNО3 или H2SO4 дают соответствующие соли. При взаимодействие с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, например:

Многие КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. легко окисляются на воздухе. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. реагируют с щелочными металлами или с их гидроксидами, давая карбонилметаллат-анионы, например.

При действии оснований КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. диспропорционируют: 3Mn2(CO)10 + 12L : 2[Mn(L)6][Mn(CO)5]2 L - пиридин, пиперидин и др. амины. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. получают взаимодействие СО с металлами (Fe, Ni, Co) либо с их солями или др. соединение в присутствии восстановителей (Н2, Zn, Mg, Na, алюминийорганическое соединение, реактивы Гриньяра, комплексные гидриды металлов и др.). Карбонилы некоторых металлов (например, Сu, Ag, Pd и Pt) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО. КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВм. используют для получения металлич. порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициаторы химический процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др.]; для получения металлоорганическое соединений. Карбонилы Мn антидетонатор моторных топлив. См. также Железа карбонилы, Кобальта карбонилы, Марганца карбонилы, Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы. О карбонилах W и Мо см. соответственно Вольфрам и Молибден.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
настенные подставки для цветов купить в интернет магазине
дайкин сервис
chasseur франция
лимбискит концерты в россии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)