КАРБОДИИМИДЫ, соединения общей формулы RN=C=NR». КАРБОДИИМИДЫ - жидкие или твердые вещества, при перегонке частично разлагаются и полимеризуются. Стабильность их возрастает с удлинением алкильных радикалов в молекуле, а также при наличии вторичных, третичных и ароматические радикалов. В УФ области КАРБОДИИМИДЫ поглощают при 212 нм, в ИК области - при 2130 (алифатич.) или 2120 и 2140 см ^-1 (ароматические). КАРБОДИИМИДЫ очень легко реагируют с нуклеоф. агентами, например:

Получают КАРБОДИИМИДЫ: отщеплением H₂S от N,N»-дизамещенных тиомочевин действием HgO, PbO, COCl₂, SOCl₂, SO₂Cl₂; отщеплением СО₂ от изоцианатов при высокой температуре или в присутствии катализаторов - фосфиноксидов, карбонилов Fe, W, Mo; дегидратацией дизамещенных мочевин с помощью толуолсульфохлорида или Р₂О₅. Количеств. анализ КАРБОДИИМИДЫ основан на определении СО, образующегося по реакции:

RN=C=NR» + (СООН)₂ : RNHCONHR» + СО + СО₂

КАРБОДИИМИДЫ широко применяют в лабораторных и пром. синтезах, особенно в реакциях меж- и внутримол. дегидратации. При реакции с карбоновыми кислотами КАРБОДИИМИДЫ образуют О-ацилизомочевины (формула I) - нестабильные промежуточные продукты, реагирующие со многие нуклеофилами, что применяется для синтеза производных кислот:

Аналогично карбоновым кислотам реагируют с КАРБОДИИМИДЫ фосфорная кислота и ее эфиры, что используют, например, в синтезе полинуклеотидов. С помощью КАРБОДИИМИДЫ осуществляют внутримол. дегидратацию (например, g -гидроксикислот в лактоны), эпимеризацию cахаров, получают арилалкиловые зфиры. Амиды и оксимы дегидратируются КАРБОДИИМИДЫ до нитрилов. Раствор ДМСО и КАРБОДИИМИДЫ в безводных кислотах окисляет первичные спирты в альдегиды, а вторичные в кетоны. КАРБОДИИМИДЫ применяют как катализаторы при получении полиоксиметилена из формальдегида, для сшивки полимеров со свободный карбоксильными или сульфогруппами, в производстве смазочных масел, при синтезе пептидов и производных барбитуровой кислоты, для модификации эфиров целлюлозы, придающей им способность окрашиваться кислотными красителями, в качестве деполяризаторов в электрохимический ячейках. Hаиб. часто применяемый КАРБОДИИМИДЫ дициклогексилкарбодиимид (ДЦК): бесцветные кристаллы, температура плавления 34 35°С, температура кипения 155°С/11 мм рт. ст. Ди-n-толилкарбодиимид используют при синтезе ангидридов сульфокислот и нуклеотидов; водорастворимые КАРБОДИИМИДЫ, например 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид, - при работе с биологическое субстратами, полимерные КАРБОДИИМИДЫ - для синтеза белков. ЛД₅₀ для ДЦК 2,6 г/кг (крысы).

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей