КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, сжижение пара в капиллярах, щелях или порах в твердых телах. Происходит при условии смачивания жидкостью поверхности конденсации и вследствие пониженного давления насыщенного пара р над вогнутым мениском по сравнению с давлением насыщенного пара р_s над плоской поверхностью жидкости при той же температуре Т. Кол-во удерживаемой капиллярными силами жидкости зависит от радиуса кривизны r поверхности раздела жидкость - пар согласно уравению Кельвина (см. Капиллярные явления):

где s - поверхностное (межфазное) натяжение, - молярный объем жидкости, R - газовая постоянная. Предельное количество жидкости достигается при р = p_s, что отвечает плоской поверхности раздела (заполнение всех пор жидкостью) или поверхности катеноида. КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. предшествует адсорбция пара на поверхности конденсации. КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. начинается при таком значении равновесного кол-ва адсорбировавшегося вещества, при котором образуется мениск жидкости с радиусом кривизны r₀ более 2-3 диаметров молекулы. Согласно уравению Кельвина, при этом p/p_s / 0,2-0,3. В узких порах на величину r₀ влияет наличие адсорбционного пленок, расхождение а и с табличными значениями, а также искажение формы мениска полем поверхностных сил. Для микропор (r₀ [ 1 нм) уравение Кельвина неприменимо; поглощение пара микропорами аналогично растворению газа конденсир. телами. Сложность конфигурации порового пространства может быть причиной капиллярного гистерезиса, проявляющегося в том, что количество удерживаемой жидкости зависит не только от значения p/p_s, но и от того, достигнуто ли данное состояние в ходе конденсации пара (кривая 1 на рис. ) или же в ходе испарения жидкости (кривая 2).

Изотерма адсорбции в капиллярах и петля капиллярного гистерезиса. 1 и 2 - кривые конденсации пара и испарения жидкости соответственно.

Одно из этих состояний, а именно отвечающее большему массосодержанию (кривая 2), является метастабильным. Капиллярный гистерезис наблюдается обычно, если поры имеют форму бутылок или четок вследствие блокировки узкими перешейками жидкости, содержащейся в расширенной части пор, а также в случае цилиндрич. пор, если образование конденсата происходит в результате утолщения и последующей смыкания адсорбционного пленоколо Опорожнение таких пор начинается при более низком давлении пара, чем заполнение. Для расчета изотерм КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. используют модельные системы - ансамбли цилиндрич. или щелевых пор различные размеров, решеточные системы, а также упаковки из частиц правильной формы. Обычно уравения КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. используют для решения обратной задачи: определения размеров пор и их распределения по размерам на основании изотерм опорожнения пор, с привлечением модельных представлений о геометрии порового пространства. КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. может наблюдаться не только в системах жидкость -пар, но и в заполняющих пористое тело бинарных жидких смесях вблизи критической точек смешения, а также в промерзающих пористых телах при наличии прослоек незамерзающей воды на внутр. поверхности пор. КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. используют для улавливания паров пористыми сорбентами. Большую роль КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. играет также в процессах сушки, удерживания влаги почвами, строит. и др. пористыми материалами. При p/p_s < 1 отрицат. капиллярное давление может удерживать вместе смачиваемые жидкостью частицы, обеспечивая прочность таких структур. В случае несвязных пористых тел возможна их объемная деформация под действием капиллярных сил - так называемой капиллярная контракция. Так, рост капиллярного давления является причиной значительной усадки таких пористых тел при высушивании. КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. может быть причиной прилипания частиц пыли к твердым поверхностям, разрушения пористых тел при замораживании сконденсир. жидкости в порах. Для уменьшения эффекта КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ к. используют лиофобизацию поверхности пористых тел. Лит.: Адамcон А., Физическая химия поверхностей, пер. с англ., М., 1979; Современная теория капиллярности. Л., 1980; Хейфец Л. КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, Неймарк А. В., Многофазные процессы в пористых средах, М., 1982; Дерягин Б. В., Чураев Н. В.. Муллер В. М., Поверхностные сапы, М., 1985 Н. В.Чураев.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей