КАНИФОЛЬ (от назв. др.-греческого г. Колофон в Малой Азии), твердая составная часть смолистых веществ хвойных пород деревьев, остающаяся после отгонки из них летучих веществ -скипидара. Хрупкая, стеклообразная, прозрачная смола от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Содержит 60-92% смоляных кислот (в основные абиетиновую кислоту), 0,5-12% насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, 8-20% нейтральных веществ (сескви-, ди- и тритерпеноиды). КАНИФОЛЬ хорошо растворим в диэтиловом эфире, абс. этаноле, ацетоне, бензоле, хуже - в бензине, керосине, не растворим в воде. Перегоняется с перегретым до 200 °С паром без разложения. Т. размягч. 40-75 °С, температура плавления 100-140 °С, температура кипения 250°С/5 мм рт. ст., т. крист. 95-110 °С; d₂₀²⁰ 1,07-1,09; h 3,7 * 10⁶ Па * с (50 °С), 1,4 * 10² Па * с (140°С); C⁰_p 2,3 кДж/(кг * °С), теплопроводность 0,46 кДж/(м * ч * °С), теплотворная способность 37170-38518 кДж/кг; D H⁰_исп 168-190 кДж/кг; r 10¹² Ом * см; кислотное число 100-180. При взаимодействие с минеральных и органическое основаниями КАНИФОЛЬ образует соли (так называемой канифольное мыло), например C₁₉H₂₉COONa; со спиртами (лучше многоатомными) - эфиры канифоли. Нагревание КАНИФОЛЬ с оксидами металлов (Zn, Са, Al, Ва и др.) приводит к образованию резинатов, используемых в качестве сиккативов. КАНИФОЛЬ, особенно измельченная, легко окисляется О₂; вступает в реакции, свойственные смоляным кислотам. В зависимости от вида сырья и способа получения различают живичную, экстракционную и талловую КАНИФОЛЬ Живичную КАНИФОЛЬ получают из живицы сосны обыкновенной при отгонке с паром скипидара с одновременным сплавлением нелетучего остатка; экстракционную - из просмоленной древесины (в основные пней) хвойных пород (так называемой осмола) экстракцией бензином с последующей отгонкой растворителя, летучих веществ и одновременным сплавлением нелетучего остатка; талловую - вакуумной ректификацией таллового масла. Товарную КАНИФОЛЬ характеризуют по цвету, температуре размягчения, значению кислотного числа, содержанию механические примесей, зольности. Лучшими потребительскими свойствами обладает живичная КАНИФОЛЬ (т. размягч. 68 °С, кислотное число / 168, зольность [ 0,03%, содержание неомыляемых веществ 5-7%, жирные кислоты практически отсутствуют). Экстракционная КАНИФОЛЬ обладает более темным цветом; т. размягч. 52-54 °С, кислотное число 150-155, содержание жирных кислот до 12%. Для придания КАНИФОЛЬ стойкости к действию света и окислению ее подвергают различные химический превращениям, получая так называемой модифицированную КАНИФОЛЬ При этом различают: 1) гидри-рованную КАНИФОЛЬ, получаемую гидрированием раствора КАНИФОЛЬ в бензине в присутствии Pd или Pt при температуре 130-150°С, давлении Н₂ 4-5 МПа; состоит в основные из дигидросмоляных кислот; не кристаллизуется, стойка к воздействию света, применяется для пропитки бумаги, в кабельной промышлености, в качестве сырья для органическое синтезов; 2) диспропорционированную КАНИФОЛЬ, получаемую нагреванием КАНИФОЛЬ при 150-300 °С в присутствии Pd, S, Se, галогенов, тиофенолов и др.; состоит в основные из де- и дигидроабиетиновой кислот; применяется в качестве эмульгатора в производстве эмульсионных каучуков; 3) полимеризованную КАНИФОЛЬ, образующуюся из 50%-ного раствора КАНИФОЛЬ в органических растворителях при 35-45 °С в присутствии H₂SO₄, BF₃, АlСl₃ и др. катализатор; состоит в основные из димеров смоляных кислот формулы (С₁₉Н₂₉СОО)₂; т. размягч. 80-100°С, кислотное число 150-155; применение -сырье для получения резинатов и эфиров КАНИФОЛЬ; 4) конденсационную КАНИФОЛЬ, получаемую нагреванием КАНИФОЛЬ при 150-220 °С с малеиновым ангидридом или фумаровой кислотой; содержит в основные смоляные кислоты и малеопимаровую кислоту; живичная КАНИФОЛЬ, модифицир. малеиновым ангидридом, имеет т. размягч. 70-85 °С, кислотное число 180, экстракционная - т. размягч. 70-80 °С, кислотное число > 170. Мн. виды модифицир. КАНИФОЛЬ - компоненты клеев для проклейки бумаги и картона. В промышлености используют также эфиры КАНИФОЛЬ и канифольное мыло. Эфиры одноатомных спиртов - вязкие, высококипящие жидкости, многоатомных спиртов - твердые смолы. Хорошо растворим в неполярных растворителях, трудно омыляются, хорошо совмещаются с пигментами. Эфиры многоатомных спиртов получают прямой этерификацией КАНИФОЛЬ при 250-300°С (с катализаторами или без них). Применение: адгезионные добавки в производстве водо- и термостойких лаков и красок, окрашенных полимерных изделий. Канифольное мыло-натриевые (реже калиевые) соли КАНИФОЛЬ (предпочтительно модифицированной); аморфные гидрофильные продукты, хорошо растворим в воде. Обладает высокой моющей способностью, растворяет жиры, образует стабильные коллоидные растворы с органическое растворителями. Применение: эмульгатор в производстве синтетич. каучука, латексов, битумных эмульсий, компонент клеевых и пропиточных составов, добавка к жирам (до 10%) при мыловарении; соли Са, Zn, Al, Mn и Со - сиккативы. Объем производства КАНИФОЛЬ и продуктов на ее основе в СССР около 160 тысяч т/год (1985).

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей