ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация. Координационно-ионная полимеризация.

ИOННАЯ СВЯЗЬ, тип химической связи, для которой характерно существ. перераспределение электронной плотности атомов в молекуле по сравнению со свободный атомами. Идеальная ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯс. отвечает образованию ионов в молекуле, т.е. такому электронному распределению, когда вблизи к.-л. ядра или группы ядер электронная плотность оказывается близкой к электронной плотности свободный иона. При этом электронная плотность смещается от одного из атомов (с низким потенциалом ионизации) к другому атому (с высоким сродством к электрону), как если бы произошел перенос электрона от одного атома к другому. Химическая соединения с ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. можно качественно описывать как образованные не атомами, а ионами, например Na⁺Cl ^- , Cs⁺F ^- , Li⁺(AlF₄) ^- . Энергия ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. в существ. степени определяется электростатич. (кулоновским) взаимодействие ионов, в которых распределение заряда перестает быть сферически симметричным (т.е. ионы поляризуют друг друга). Взаимное расположение ионов в молекуле (ее геометрическая конфигурация) также определяется прежде всего кулоновским взаимодействие ионов. В кристаллич. решетке вещества с ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. каждый ион окружен противоположно заряженными ионами. Например, в кристалле CsCl ион Cs⁺ окружен 8 эквивалентными ионами Сl ^- . Эксперим. и расчетные данные по распределению электронной плотности, энергии образования кристаллич. решетки и т. п. подтверждают существование в кристаллах с ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. положительных и отрицат. ионов. При растворении в полярных растворителях вещества с ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. обычно диссоциируют с образованием сольватир. ионов, ионных пар или кластеров. Идеальной ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. практически не существует; принято говорить о ионном характере химической связи либо о ее полярности, имея в виду степень переноса заряда между атомами или эффективный заряд атома в молекуле. Характер электронного распределения в молекуле может меняться в зависимости от того, в каком из электронных и колебательное состояний она находится. Например, для типично ионной молекулы NaCl в возбужденных электронных состояниях электронное распределение может соответствовать зарядам на атомах Na⁺Cl ^- или ковалентной связи. Даже в низшем электронном состоянии ионный характер связи существенно связан с колебательное состоянием. Так, для низшего по энергии колебательное состояния молекулы NaCl имеет место распределение заряда на атомах Na⁺Cl ^- а при увеличении колебательное возбуждения и приближении к диссоциационному пределу более характерно распределение электронной плотности, отвечающее распаду на нейтральные атомы: NaCl : Na + Cl. Ионная система Li⁺(AlF₄) ^- диссоциирует в низшем электронном состоянии на LiF и AlF₃. Т. обр., представление о ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ с. применимо лишь для определенных квантовых состояний свободный молекулы. В химический практике обычно рассматривают молекулы в низших колебательное состояниях основного электронного состояния, в которых смещения ядер от положения равновесия малы и тип химической связи (ковалентный или ионный) является достаточно определенным. Лит. см. при ст. Химическая связь. Н. Ф. Степанов.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей