ИМИДОФОСФАТЫ, соединение общей формулы XYZP=NQ, где X, Y, Z - AlkO, АrО, N(Alk)₂, Cl и др.; Q - H, Alk, Ar, AlkCO, RSO₂, (CH₃)₃Si и др. К ИМИДОФОСФАТЫ примыкают родственные им соединение, например, имидофосфонаты и имидофосфинаты (соответственно XYRP=NQ и XRR»P=NQ). По номенклатуре ИЮПАК, ИМИДОФОСФАТЫ рассматривают как производные фосфатов, например: (С₂Н₅О)₃Р=NРh - триэтил-N-фенилимидофосфат, (C₂H₅O)₃P=NPO(OC₂H₅)₂ - триэтилдиэтоксифосфорилимидофосфат. Большинство ИМИДОФОСФАТЫ, у которых X, Y, Z - OR и (или) N(Alk)₂, - подвижные бесцв. жидкости (см. табл.). Растворим в органических растворителях, ограниченно - в воде; легко гидролизуются при Q = Alk [например, с образованием (RO)₂P(O)NHAlk ], медленно - при Q = Аr.

ИК спектры имеют характеристич. полосы поглощения 1325 см ^{- 1} (P=NCH₃), 1350-1385 см ^{- 1} [P=NPh, P = NC(O)CH₃], 1296-1338 см ^{- 1} [P = NP(O)XY], 1321-1390см ^{- 1} [P=NSi(CH₃)₃]. Химическая свойства ИМИДОФОСФАТЫ варьируют в широких пределах и существенно зависят от характера заместителей при атоме Р и, в особенности, при атоме N. В случаях, когда Q = Alk или Аr, ИМИДОФОСФАТЫ обладают высокой реакционной способностью, которая снижается при Q = P(O)XY и RSO₂. Общее свойство ИМИДОФОСФАТЫ при X = OR - способность к имид-амидной перегруппировке, которая осуществляется при действии электроф. реагентов или при нагревании, например:

При X = АlkO и Q = RC(O), R₂P(O), (RO)₂P(S) и (R₂N)₂P(O) ИМИДОФОСФАТЫ способны к имид-имидной перегруппировке, например:

ИМИДОФОСФАТЫ при X = AlkO обладают алкилирующей способностью (увеличивается с ростом электроноакцепторности Q), при Q = Alk, Аr легко реагируют с CS₂, например:


Некоторые ИМИДОФОСФАТЫ общей формулы Cl₃P=NQ (Q = Ar, Alk) и ИМИДОФОСФАТЫ, содержащие малые циклы (см., например, формулу I), способны к димеризации по связи P=N. Наиб. общий метод синтеза ИМИДОФОСФАТЫ - действие соответствующих азидов на соединение Р(III), например:

Важный метод синтеза Cl₃P=NQ (из него можно получать др. ИМИДОФОСФАТЫ) - Кирсанова реакция. Меньшее распространение получил метод синтеза ИМИДОФОСФАТЫ путем окислит. иминирования, например:

ArNNaCl + (RO)₃P : NaCl + (RO)₃P=NAr

Некоторые ИМИДОФОСФАТЫ получают фосфорилированием нитрилов, например:

RCH₂CN + РСl₅ : Cl₃P=NCCl=CClR + Cl₃P=NCCl₂CCl₂R

Известен пример превращаются фосфорилъных соединений в ИМИДОФОСФАТЫ:

(RO)₃PO + ArSO₂NSO : (RO)₃P=NSO₂Ar

Некоторые фосфорил- и тиофосфорилимидофосфаты проявляют свойства гербицидов и дефолиантов.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей