химический каталог




ИЗОНИТРИЛЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ИЗОНИТРИЛЫ (изоцианиды, карбиламины), соединение общей формулы RNC, органическое производные синильной кислоты, отвечающие ее изомерной форме . ИЗОНИТРИЛЫ - жидкие или твердые вещества (см. табл.), легко растворим в спирте, эфире, но не растворим в воде (кроме низших алифатич. ИЗОНИТРИЛЫ).

ИЗОНИТРИЛЫ можно представить как нуклеоф. карбены с частичным отрицат. зарядом на атоме углерода:

Линейность молекул ИЗОНИТРИЛЫ (угол CNC ~ 180°) и близкие значения длин связей CN в нитрилах и изонитрилах (0,116 и 0,117 нм соответственно) подтверждают предпочтительность диполярной структуры I. ИК спектры ИЗОНИТРИЛЫ имеют характеристич. полосы 2185-2100 см - 1. ИЗОНИТРИЛЫ легко присоединяют электрофилы (уравение 1); реакции с нуклеофилами обычно затруднены (что подтверждается устойчивостью ИЗОНИТРИЛЫ в присутствии оснований), но облегчаются при катализе кислотами (2) или соединение переходных металлов (3):

В реакции с металлоорганическое соединение ИЗОНИТРИЛЫ, не содержащие a -атомов Н, образуют металлоальдимины, которые используются как эквиваленты ацил-аниона ("замаскированный" ацил-анион), например:

ИЗОНИТРИЛЫ, содержащие атом Н в a -положении, проявляют свойства СН-кислот, образуя под действием сильных оснований a -изоцианокарбанионы R»R:CNC, которые широко используются как интермедиаты в синтезе аминокислот, гетероциклический соединение и др. Для ИЗОНИТРИЛЫ характерно циклоприсоединение к кратным связям, 1,3-диполям и гетеродиенам (обычно электрофильным), приводящее к гетероциклический соединение, например:

Гидрированием ИЗОНИТРИЛЫ получают вторичные амины RNHCH3, окислением - изоцианаты RN=C=O, термодинамически изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы ; ИЗОНИТРИЛЫ образуют изонитрильные комплексы переходных металлов, вступают в многокомпонентные реакции (см. Пассерини реакция, Уги реакция). Получают ИЗОНИТРИЛЫ дегидратацией N-монозамещенных формамидов (4), алкилированием цианидов тяжелых металлов (5), взаимодействие первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соответственно (7):

ИЗОНИТРИЛЫ - важные промежуточные продукты в органическое синтезе, широко применяются для получения различные гетероциклический соединение, пептидов и др.; их используют для качеств. определения первичных аминов. ИЗОНИТРИЛЫ токсичны и обладают отвратительным запахом, обнаруживаемым в ничтожных концентрациях. Открыты А. Гофманом в 1864.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
обучуниепенсионера
Rhythm CRH239NR63
гриль сковорода купить
немецкие наборы кастрюль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)