ЗОЛОТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Аu—С. Известны для золота в степенях окисления I и III. Светочувствительны, термически нестойки (разлагаются при нагревании с выделением металлич. Аu). Устойчивость повышается при введении стабилизирующего лиганда - фосфина, амина, изонитрила, арсина и др. Из соединение Au(I) наиболее изучены RAuL, где R - алкил, арил, алкенил, алкинил, L - стабилизирующий лиганд. Такие 3. с. - твердые диамагн. вещества с линейной структурой молекул. Их синтезируют взаимодействие комплексных галогенидов Аu с литий-, магний- или ртутьорганическое соединениями. При избытке RLi образуются малоустойчивые анионные комплексы:

При наличии в R электроноакцепторных групп Y 3. с. получают прямым аурированием органическое соединение солью оксониевого катиона:

При действии многие электроф. агентов RAuL претерпевают разрыв связи Аu—С. Реакция с AlkHal идет по типу окислит. присоединения с последующей восстановит. элиминированием. С галогенами взаимодействие может осуществляться в зависимости от природы реагентов с разрывом связи Аu—С или с сохранением этой связи и окислит. присоединением Наl₂. Известны реакции обмена лиганда L. Фторированные алкены и алкины, а также SO₂ внедряются по связям Аu—С. Известны полимерные 3. с. типа (RAu)_n, если R имеет гетероатом или кратные связи, способные выступать как "внутренний" стабилизирующий лиганд. Синтезированы 3. с. с мостиковыми атомами С, в которых металлоорганическое фрагмент представляет собой 3-членный золотоуглеродный цикл, например:

При действии на галогениды золота алкенов и алкинов при низкой температуре выделены малоустойчивые p -олефиновые и p -ацетиленовые комплексы, легко отщепляющие p -связанный лиганд. Комплексные галогениды Au(I) с илидами Р в зависимости от соотношения реагентов могут образовывать илидные комплексы разного состава. Изонитрильные комплексы галогенидов Аu в присутствии спиртов или аминов превращаются в моно- или дикарбеновые комплексы, например {[(CH₃NH)₂C]₂Au} * [PF₆]. Из илидных и карбеновых комплексов Au(I) при действии Hal, образуются комплексы Аu(Ш). Соед. Au(III) имеют плоскоквадратное строение. Это главным образом твердые вещества, реже жидкости, весьма различающиеся по стабильности. R₃AuL и (R₂AuHal)₂, где R - алкил или алкенил, получают взаимодействие литий- и магнийорганическое соединений с солями Au(III). Соед. (ArAuHal₂)₂ синтезируют: а) металлированием бензола и его замещенных действием безводного АuСl₃; б) из замещенных арилгидразинов и [АuСl₄ ^- ]; в) при действии Наl₂ на комплексы ArAuL. Диалкильные 3. с. устойчивы к действию кислот и щелочей, галогенидов металлов. Триалкильные соединения при взаимодействии с электроф. агентами (НСl, I₂, HgCl₂) легко отщепляют одну алкильную группу, давая R₂AuHal. Для Au(III) получены илидные и карбеновые комплексы.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей