ЗОЛОТА ГАЛОГЕНИДЫ, моногалогениды AuX, где Х - Сl, Вr, I, тригалогениды АuХ₃, где X - F, Cl, Вr, I, пентафторид AuF₃, крайне неустойчивый AuF₇, а также галогеноаураты(I, III), содержащие анионы [АuХ₂]^- или [АuХ₄] ^- , и гексафтороаураты(V). Моногалогениды - кристаллы; при небольшом нагревании разлагаются (2AuX : 2Au + Х₂, ЗАuХ : АuХ₃ + 2Аu). В воде малорастворимы; растворим в конц. водных растворах галогеноводородных кислот и галогенидов металлов с образованием малоустойчивых в присутствии воды комплексов [AuX₂] ^- , которые относительно стабильны в неводных средах (их устойчивость возрастает в ряду Сl < Вr < I). С NH₃, пиридином, триалкилфосфинами, СО и др. образуют комплексы. Хлорид AuCl (см. табл.) получают разложением в вакууме Н[АuСl₄] при 170-205 °С или нагреванием АuСl₃ до 175°С в токе НСl. Бромид AuBr получают нагреванием АuВr₃ выше 200°С. Иодид AuI медленно разлагается влагой воздуха; получают взаимодействие раствора Н[АuСl₄] с раствором KI, а также из элементов при 393 °С. Тригалогениды АuХ₃ растворим в водных растворах НХ и галогенидов металлов, образуя комплексные анионы [AuX₄] ^- ; анионы [АuСl₄] ^- и [АuВr₄] ^- устойчивы в водной среде, тетрафторо- и тетраиодоаурат-ионы водой гидролизуются. Галоген в [АuСl₄] ^- и [АuВr₄] ^- легко замещается на др. лиганды. Так, при действии Br₂, F₂ или KCN на [АlСl₄] ^- образуются соответственно [AuBr₄] ^- , [AuF₄] ^- или [Au(CN₄)] ^- . Тригалогениды образуют комплексы [AuLX₃], где L - пиридин, нитрилы; с NH₃ дают [Au(NH₃)₄]³⁺; AuCl₃ и AuBr₃ восстанавливаются органическое фосфинами и арсинами, диалкилсульфидами, меркаптанами до соединение Au(I)-[AuLX]. Трифторид AuF₃ возгоняется около 300°С, разлагается водой, окислитель, сильный фторирующий агент; легко воспламеняет бензол и др. органическое соединения. Получают взаимодействие AuCl₃, AuCl или Аu с BrF₃, XeF₂ или F₂ при 300-400 °С. Трихлорид АuСl₃ димерен; при 180°С возгоняется; растворим в воде, этаноле и эфире; образует дигидрат АuСl₃ * 2Н₂О ( D H⁰_обр - 715,6 кДж/моль).
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ЗОЛОТА

• Имеются сведения о тетрагональной модификации.

При упаривании солянокислого раствора АuСl₃ выделяются желтые кристаллы золотохлористоводородной кислоты Н[АuСl₄] * 3Н₂O ( D H⁰_обр - 1192,9 кДж/моль); известен тетрагидрат Н[АuСl₄] * 4Н₂О ( D H⁰_обр -1490,2 кДж/моль). Получают АuСl₃: из Аu и О₂ при 250 °С; реакцией ICl с Аu при нагревании; взаимодействие Н[АuСl₄] * 3Н₂О с SOCl₂ при 70-80 °С. Трихлорид - промежуточные продукт при извлечении Аu из руд; его используют для получения коллоидного золота, органическое и неорганическое соединений Аu, в том числе и лек. ср-в, для нанесения покрытий из Аu. Золотохлористоводородная кислота - промежуточные продукт при получении солей Аu, очистке Аu при его получении и регенерации из отходов; ее применяют при гальванич. золочении металлич. поверхностeй, окраске стекла и фарфора. Трибромид AuBr₃ разлагается горячей водой. Получают из Аu и Вr₂ при 150°С. Трииодид AuI₃ неустойчив, разлагается на AuI и I₂ Пентафторид AuF₅ - красно-коричневые или оранжевые кристаллы; выше 80 °С возгоняется; D H⁰_обр - 473,4 кДж/моль; взрывается в присутствии воды, спирта, эфира; растворим в жидких HF и ВrР₅; сильный окислитель и фторирующий агент; получают термодинамически разложением гексафтороауратов(V)Х⁺[АuF₆] ^- , где Х⁺ - О₂⁺, NO⁺, IF₆⁺, XeF₅⁺, Xe₂F₁₁⁺, КrF⁺, Кr₂F₃⁺; и др. (производные Кr и Хе получают взаимодействие Аu или AuF₃ соответственно с КrF₂ и ХеF₆). Лит. см. при ст. Золото. Ю. М. Киселев.

ЗOЛОТА ЦИАНИДЫ. Цианид золота(I) AuCN -светло-желтые кристаллы; плотность 7,12 г/см³ (25 °С); практически не растворим в воде, этаноле и эфире, растворим в растворах KCN с образованием калия дицианоаурата(I) K[Au(CN)₂] и NH₃; при нагревании разлагается с выделением Аu; с H₂S в кислой среде образует Au₂S; получают разложением K[Au(CN)₂] 2 М соляной кислотой. К-ту H[Au(CN)₂] можно получить методом ионного обмена; при 100 °С разлагается на HCN и AuCN. Цианид золотa (III) Au(CN)₃ * 3Н₂О и его комплексные соединения, например K[Au(CN)₄] * 1,5Н₂О (получают при взаимодействии раствора АuСl₃ с горячим конц. раствором KCN), малоустойчивы, разлагаются при 50 °С с выделением Аu; раетв. в воде, этаноле, эфире. Цианаураты (Ш) взаимодействие с ионами Сl ^- , Вr ^- , I ^- , образуя [Au(CN)₂Hal₂] ^- . Л. С. Стрижко.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей