химический каталог




ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО : при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присутствии сильных кислот и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соединение II:

Элиминирование по 3. п. протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N2+), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO2O, ArSO2O) под действием оснований. В практике органическое синтеза обычно не встречаются примеры реакций элиминирования, в которых 3. п. выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси изомерных олефинов формул II и III. При элиминировании НХ из соединение I получающийся наиболее замещенный олефин (формулы II) называют образующимся по 3. п., а терминальный олефин III - образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции). Элиминированию по 3. п. способствует наличие в соединение I легко удаляющейся группы X; способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N2+ > I - > Br - > Cl - > TsO - > R2S+ > F - > R3N+ (Ts - CH3C6H4SO2, R - алифатич. радикал). Например, при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соответственно 81:19, 65:35 и 26:74. В реакциях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по 3. п. благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема. Так, при использовании С2Н5ОК, трет-C4H9OK, трет-С5Н11ОК и (С2Н5)3СОК в реакции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соединение IV и V составляют соответственно 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89:

Увеличение объема радикалов R и R» в исходном соединение препятствует протеканию реакции по 3. п., например:

Образованию олефинов по 3. п. способствует применение биполярных протонных растворителей. Так, при проведении реакции

в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соответственно 65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. М.Зайцевым в 1875. См. также Элиминирования реакции.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарственное письмо учителю
архивный стеллаж
энауди концерт
декаративные линзы наруто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)