ЖЕЛЕЗА КАРБОНИЛЫ. Пентакарбонилжелезо Fe(CO)₅ - желтая летучая жидкость. Молекула имеет конфигурацию тригональной бипирамиды. Температура плавления — 20 °С, температура кипения 102,5°С (с различные); d₄²⁰ 1,46; давление пара 27,93 гПа (20 °С); начинает разлагаться при 60 °С. Растворим в органических растворителях. Окисляется О₂ воздуха, кислотами, галогенами, например:

Fe(CO)₅ + Вг₂ : [цис-Fе(СО)₄Вr₂] + CO

Реагирует с анионом ОН ^- :

Fe(CO)₅ + 2ОН ^- : [FeH(CO)₄] ^- + HCO₃ ^-

Восстанавливается щелочными металлами до карбонилферратов:

Fe(CO)₅ + 2Na : Na₂[Fe(CO)₄] + СО

О химический свойствах см. также Карбонилы металлов. Получают Fe(CO)₅ реакцией СО с Fe при 180-200 °С и давлении 16-20 МПа; чаще всего используют губчатое железо или сплав Fe с серой (5-7%). Fe(CO)₅ огнеопасен; токсичен, ПДК 0,8 мг/м³. Нонакарбонилдижелезо Fe₂(CO)₉ (формула I) - золотисто-желтые кристаллы; т. различные 100°С. Плохо растворим в органических растворителях. Медленно окисляется на воздухе. Легко диссоциирует: Fe₂(CO)₉ : Fe(CO)₅ + Fe(CO)₄; образующийся Fe(CO)₄ быстро присоединяет различные лиганды, давая комплексы [Fe(CO)₄L], где L - фосфины, ненасыщенные органическое соединение и др. Благодаря легкости образования Fe(CO)₄ реакционное способность Fe₂(CO)₉ выше, чем у Fe(CO)₅, и во многие случаях чем у Fe₃(CO)₁₂. Реагирует с анионом ОН ^- , давая [Fe₂(CO)₈]^{2 -} . Получают его фотолизом Fe(CO)₅. Додекакарбонилтрижелезо Fe₃(CO)₁₂ (формула II) - черно-зеленые кристаллы; т. различные 140-150°С, т. возг. 70°С/0,1 мм рт. ст. (с различные). Незначительно растворим в органических растворителях. Медленно разлагается при комнатной температуре с образованием иногда пирофорного Fe. Получают его действием МnО₂ на [FeH(CO)₄] ^- , соляной или муравьиной кислоты на [Fe₃H(CO)₁₁] , Н₂О₂ или КМnО₄ на [Fe(CO)₄]^{2 -} , а также при нагревании Fe₂(CO)₉.

ЖЕЛЕЗА КАРБОНИЛЫ к. применяют в производстве порошка карбонильного железа, предназначенного для изготовления магнитов, слоев на магнитофонных лентах, фасонных деталей, для синтеза железооксидных пигментов, Fe₂O₃ для ферритов, как катализаторы в органическое синтезе (например, изомеризации и теломеризации олефинов). ЖЕЛЕЗА КАРБОНИЛЫ к. - основные исходные соединения в синтезе железоорганическое соединений. Лит. см. при ст. Карбопилы металлов. Л. В. Рыбин.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей