![]() |
|
|
АвтокатализАВТОКАТАЛИЗ, ускорение реакции, обусловленное накоплением конечного или промежуточного продукта, обладающего каталитическим действием в данной реакции. В более широком смысле автокатализ - самоускорение реакции, вызванное к.-л. изменением в системе из-за протекания химической реакции. Автокатализ наблюдается, например, при гидролизе сложных эфиров из-за накопления кислоты. Для кинетической кривой автокаталитические
реакции характерны (см. рис.): период
индукции а, когда реакция протекает
очень медленно; восходящая ветвь b,
соответствующая увеличению скорости реакции Кинетическая кривая накопления продукта в автокаталитической реакции. Для автокаталитической реакции
A->Z, где А-исходное вещество, Z-продукт,
обладающий каталитическим действием,
скорость реакции во многих случаях
описывается уравнением: где [А] и [Z]-концентрации веществ
А и Z, и и т-порядки реакции по этим веществам,
k-константа скорости. Для кинетического
описания таких реакций удобно использовать
безразмерные характеристики: степень
превращения x = [Z]/[A]0, где [А]0-концентрация
вещества А в момент времени t = 0, и величину СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕНИЯ ВЕЩЕСТВА х
И МАКСИМАЛЬНАЯ СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ Помимо автокаталитических реакций, с самоускорением протекают: 1. Самосопряженные реакции, в которых индуктор - конечный продукт. 2. Цепные реакции, если в исходной смеси присутствует ингибитор. По мере его расходования скорость обрыва цепей уменьшается, соотв. возрастает концентрация активных центров, и реакция ускоряется. 3. Цепные разветвленные реакции
в условиях нестационарного режима.
Самоускорение вызывается увеличением
концентрации активных центров в ходе реакции
из-за преобладания разветвления цепей над
их обрывом. Так, скорость горения Н2
описывается с достаточной точностью уравнением
автокатализа: 4. Окисление органических соединений вследствие образования промежуточных веществ (пероксидов, альдегидов), вызывающих вырожденное разветвление цепей. 5. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения, когда резко возрастает вязкость среды, замедляется рекомбинация макрорадикалов и вследствие этого увеличивается длина кинетической цепи. 6. Реакции с участием твердых тел, которые локализуются на поверхности раздела твердых фаз реагента и продукта. 7. Сильно экзотермические реакции, когда в условиях нескомпенсированного теплоотвода начинается саморазогрев системы или поверхности катализатора (для каталитических процессов). Саморазогрев может привести к взрывной реакции или "воспламенению" поверхности катализатора. Во многих случаях скорость самоускоряющихся реакций формально описывается уравнениями, сходными с теми, которые приведены в таблице для автокатализа. Лит.: Денисов Е. Т., Кинетика гомогенных химических реакций, М., 1978; Кондратьев В. Н., Никитин Е. Е., Химические процессы в газах, М., 1981. с. 18-19. Е.Т.Денисов. |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|