химический каталог




ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (диорганилдисульфиды), содержат в молекуле два связанных друг с другом атома серы. Орг. дисульфиды (Д.) можно рассматривать как производные дисульфана H2S2. Различают ациклический (формула I), моноциклический (II) и полициклический ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (например, III).

Алифатич. ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ типа I называют также дитиаалканами, типа II -1,2-дитиациклоалканами, III - эпидитиациклоалканами. Наиб. практическое значение имеют ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ типа I. Алифатич. соединение этой группы - высококипящие дурнопахнущие маслянистые жидкости, сильно преломляющие свет; ароматические соединение -кристаллы. Длина связи S—S ок. 0,2 нм, барьер вращения вокруг этой связи до 67 кДж/моль, угол CSS ок. 103°, двугранный (диэдральный) угол CS—SC 80-100°. Энергия диссоциации дисульфидной связи ок. 293 кДж/моль, максимум поглощения - в области длин волн 245-325 нм, частота валентных колебаний - в интервале 500-800 см-1. ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ типа I не растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях. Химическая свойства ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ определяются низкой прочностью дисульфидной связи. Мн. восстановители, например NaHSO3, гидриды металлов, атомарный Н, легко восстанавливают ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ до тиолов. Восстановит. расщепление связи S—S вызывают также горячая вода под давлением, ОН- (особенно легко -в присутствии солей тяжелых металлов) и CN- , монотиофосфорная кислота, третичные фосфины, некоторые тиолы, тио- и дитиогликоли. В кислых средах ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ восстанавливаются на ртутном катоде при потенциале до — 2 В. Триалкилфосфиты десульфируют ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ до моносульфидов. ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ окисляются пероксидами или пероксокислотами до сульфокислот RSO3H, сульфиновых кислот RSO2H, тиосульфинатов RS(O)SR», тиосульфатов RSO2SR», a-дисульфонов RSO2SO2R». При УФ облучении ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ образуют тиильные радикалы RS*. Д. легко взаимодействие с Сl2, Вr2 и сульфурилгалогенидами по схеме:

R - алкил, арил, алкенил, алкинил, аралкил, гетерил; R» - алкил. Д. получают: окислением тиолов, например О2, I2, Н2О2; реакцией алкилгалогенидов или солей диазония с Na2S2; щелочным гидролизом (в присутствии О2 или I2) солей изотиурония RSC(=NH)NH2.HHal, ксантогенатов ROC(S)SNa и солей Бунте RSSO3M; взаимодействие диалкил- и диарилсульфидов с серой и др. способами. Ряд ароматические ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ типа I получают сплавлением анилина или его производных с серой, из S2Cl2 и ароматические соединение по реакции Фриделя-Крафтса. Для анализа ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ их предварительно восстанавливают до тиолов; для качеств. обнаружения используют реакцию тиолов с нитропруссидом Na. Определяют ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ амперометрич. титрованием растворами AgNO3, HgCl2 или ртутьорганическое соединений. Наиб. чувствительный метод - флуорометрический при помощи меркуриацетата флуоресцеина. Д. используют для получения пестицидов, мед. препаратов, красителей, в органическое синтезе. Дисульфидные связи содержатся в молекулах многие белков, некоторых природные низкомолекулярных биологически активных соединений (например, в цистине, липоевой кислоте). К природные ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ типа III относятся спородесмины и некоторые антибиотики. Д. средне- или малотоксичны для теплокровных. В ряду ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ типа I токсичность снижается с увеличением молекулярной массы. См. Диметилдисульфид, Дшпианы, Дитиоланы, Тетурам.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Магазин KNS цифровые решения предлагает купить материнскую плату - кредит онлайн не выходя из дома!
аренда места на складе для хранения личных вещей в москве
электроприводы belimo blf 230 vk
светодиодные плинтуса на потолок купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)