химический каталог




ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ, фотохимический реакции; которые происходят в результате последоват. поглощения молекулой двух квантов света, причем второй квант поглощается молекулой в электронно-возбужденном состоянии. ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р. известны пока лишь для молекул с p-электронами, которые в обычных (одноквантовых) фотохимический реакциях участвуют в своих низших возбужденных состояниях с энергией 3-5 эВ. Последоват. поглощение двух квантов света приводит к образованию высоковозбужденных состояний этих молекул с энергией, на 6-9 э В превышающей энергию основного состояния, что и обусловливает специфичность ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р. В газовой фазе под действием импульсного лазерного УФ облучения обычно происходит двухквантовая фотоионизация, регистрируемая масс-спектрометрич. методами. В конденсированных фазах, в отличие от газовой, происходят различные ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р., которые не могут быть реализованы путем поглощения одного кванта света с энергией 6-9 эВ вследствие сильного поглощения квантов с такой энергией молекулами среды. Так, в стеклообразных растворах ароматические соединение ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р. легко происходят при освещении обычными источниками непрерывного УФ излучения (ксеноновые или ртутные лампы), особенно при низких температурах. Поглощение первого кванта приводит к высоким стационарным концентрациям молекул в триплетном возбужденном состоянии вследствие больших времен жизни молекул (порядка 1-10 с) в этих условиях. Типичные реакции при поглощении второго кванта -ионизация с образованием катион-радикала и захваченного растворителем электрона и сенсибилизиров. разложение молекул растворителя с образованием свободный радикалов. (На этих системах впервые было доказано существование ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р.) Т. к. все первичные продукты парамагнитны, основной метод исследования таких реакций - ЭПР; кроме того, применяют низкотемпературные спектроскопич. методы, а также исследуют люминесценцию, возникающую при рекомбинации электрона с катион-радикалом. В жидких растворах ароматические соединение время жизни молекул в низших возбужденных состояниях составляет от 10-4 (триплетные состояния) до 10-9 с (синглетные состояния). При импульсном лазерном УФ облучении второй квант, как правило, поглощается молекулой в низшем синглетном возбужденном состоянии, что приводит к образованию высших синглетных возбужденных состояний. Сочетание лазерного импульса с временной спектроскопич. регистрацией частиц позволяет определить природу образующихся первичных частиц, их квантовый выход, кинетику образования и гибели. При действии наносекундных импульсов типична двухквантовая фотоионизация с выбросом электрона в среду. Например, вероятность фотоионизации пирена при поглощении второго кванта равна единице как в полярном растворителе (метаноле), так и в неполярном (гексане). Применение пикосекундных импульсов позволяет реализовать ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р. нуклеиновых кислот и их компонентов, молекулы которых имеют хромофорные фрагменты со временем жизни в низшем синглетном возбужденном состоянии значительно меньшими 1 нc. При воздействии на вещество очень мощного лазерного излучения могут происходить процессы с одновременным поглощением двух фотонов (см. Многофотонные процессы). Особенно большой интерес представляет двухфотонное разложение жидкой воды при действии пикосекундного импульса облучения с длиной волны 266-316 нм мощностью порядка 10 Вт/м2. При одновременном поглощении двух фотонов возникают высоковозбужденные состояния молекулы воды, что приводит к ее ионизации с образованием гидратиров. электрона, а также к образованию радикалов Н* и ОН*. При воздействии импульсами меньшей мощности вода практически не поглощает свет в указанной области спектра. Д. р. используются для количественное изучения реакций электронов в жидкостях и стеклах, например, рекомбинации электрон-катион-радикал, захвата электронов нейтральными молекулами и др. Предположение о возможности ДВУХКВАНТОВЫЕ РЕАКЦИИ р. было высказано в 1944; их существование доказано в 1963.

Химическая энциклопедия. Том 2 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
зеркала напольные
lenovo v110 15iap 80tg00y5rk
гарда 2р
натуральные цветные линзы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)