химический каталог




ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ, соединение общей формулы (КО)nР(S)На13_n, где п = 1, 2; R = Alk, Ar, циклоалкил, SiAlk3; Hal = F, Cl, Br (соединения с Hal = I неустойчивы). Молекулы ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ имеют форму искаженного тетраэдра. У CH3OP(S)Cl2 длины связей P=S, P—Cl и Р—О составляют 0,192, 0,2013, 0,1628 нм соответственно, углы SPO, SPCl, ОРCl и ClРCl-115,2, 115,9, 101,4 и 105° соответственно.

Большинство Г.-подвижные бесцветные жидкости (см. табл.); наиболее летучие из них дымят на воздухе. Растворимы в органических растворителях, ограниченно - в воде (с водой, др. веществами, содержащими подвижный атом Н, и окислителями медленно реагируют). Полосы поглощения в ИК-спектрах для связи P=S находятся в области 600-750 см-1

Химическая свойства ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ и их кислородных аналогов (см. Галогенфосфаты)во многом сходны. Однако ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ обладают более низкой реакционное способностью, которая при одинаковых R зависит от природы галогена и возрастает в ряду F, Cl, Вг. Дигалогенопроизводные обычно более активны, чем моногало гениды.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТОВ

При повыш. температурах многие ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ претерпевают тион-тиольную изомеризацию, например:

Фторзамещенные Г., диметалхлортионфосфат, некоторые арилгалогентионфосфаты не изомеризуются, так как раньше происходит их деструкция.

Реакции Г. со спиртами, фенолами, аминами и др. нуклеофилами обычно проводят с использованием оснований, например:

В ряде случаев, особенно при повышенной температуре, возможно образование тиольного изомера конечного продукта.

Г. с низшими алкильными радикалами обладают заметной алкилирующей способностью, например:

Наиб. значение имеют диалкилхлортионфосфаты. В промышлености их получают: 1) из P2S5:

(хорошие выходы продуктов достигаются при удалении H2S из зоны реакции, использовании в качестве растворителя избытка ROH); 2) реакцией PSCl3 с алкоголятом Na в спиртовой среде (в этом случае возможно получение диалкилхлортионфосфатов с одинаковыми или разными алкилами, выходы 40-80%). Другие способы синтеза Г. имеют главным образом препаративное значение, например:

Г.-промежуточные продукты в синтезе инсектицидов, например базудина и метафоса.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
столики на колесах сервировочные складные
буква у на магните на машину
тlр 160/2.1
фото журнальных столов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)