ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ. Практич. применение нашли моно-, некоторые ди-, три- и тетрахлорантрахиноны. ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ-кристаллы от бледно-желтого до желтого цвета (см. табл.); не растворим в воде, трудно растворим в спирте, растворим в нитробензоле, уксусной кислоте, пиридине, хлороформе, конц. H₂SO₄ (с углублением окраски); см. Цветность органических соединений.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ

* Ниж. КПВ 79 г/м³. ** Ниж. КПВ 10,4 г/см³.

Атомы галогена ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ замещаются на амино-, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, арилтиогруппы в более мягких условиях, чем галогены др. ароматические соединений, причем атомы галогена вположениях замещаются легче, чем вположениях, а атомы иода и брома легче, чем хлора. Благодаря этому из ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ получают разнообразные замещенные антрахинона, имеющие пром. и препаративное значение. 1-Г., 1,5-дигалогенантрахинон (1,5-Д.), 1,4,5-тригалогенантрахи-нон и 1,4,5,8-тетрагалогенантрахинон (1,4,5,8-Т.) при взаимодействии с аминоантрахинонами в присутствии Си или ее солей и щелочных агентов (карбонатов и ацетатов щел. металлов, MgO) образуют соответственно моно-, ди-, три- и тетраантримиды (например, 1,5-диантримид; формула I)-кубовые красители и промежуточные продукты в синтезе фталоилкарбазолов (см. Полициклические кубовые красители).

2-Г. при аммонолизе под давлением и 200-205 °С образуют 2-аминоантрахинон-промежуточные продукт в синтезе кубовых красителей. 1,5-Д. и 1,8-Д. реагируют с л-толуидином, превращаясь в соответствующие ди-п-толуидиноантрахиноны- жирорастворимые фиолетовые красители. 1-Хлорантрахинон при восстановлении Al в H₂SO₄ или Sn и НCl в СН₃СООН образует соответственно 1-хлорантрон (формула II) или 4-хлорантрон; в кипящем нитробензоле в присутствии порошка Си превращаются в 1,Г-диантрахинонил (III); при нитровании образует 4-нитро-1-хлорантрахинон; при сульфировании 20%-ным олеумом при 160°С-смесь антрахинон-6-. и антрахинон-7-сульфокислот. Нитрование 1,5- и 1,8-дихлорантрахинонов приводит соответственно к 4,8-динитро-1,5-дихлор-и 4,5-динитро-1,8-дихлорантрахинонам. 2-Г. при щелочном плавлении в присутствии окислителя (KNO₃) превращаются в 1,2-дигидроксиантрахинон (ализарин). Сульфирование 1,5- или 1,8-дихлорантрахинонов в присутствии Hg дает соответственно 1,5-дихлорантрахинон-4,8- и 1,8-дихлорантрахинон-4,5-дисульфокислоты, применяемые в синтезе 1,4,5,8-Т.

Замещенные 1-хлор-, 1,5- и 1,8-дихлорантрахиноны в промышлености и лаборатории получают взаимодействие соответственно моно-или дисульфокислот антрахинона с NaClO₃ или газообразным Cl₂ в среде разбавленый НCl в присутствии NH₄Cl при 95-100 °С. 1,4,5-Трихлорантрахинон получают хлорированием антрахинон-1-сульфокислоты газообразным Cl₂ в H₂SO₄ до 5,8-дихлорантрахинон-1-сульфокислоты с последующей заменой сульфогруппы на хлор таким же способом, каким получают 1-хлорантрахинон:

1,4,5,8-Тетрахлорантрахинон синтезируют взаимодействие 1,8-дихлорантрахинон-1,5- или 4,5-дихлорантрахинон-1,8-дисульфокислот с КClО₃ при кипячении в среде разбавленый НCl или непосредственно хлорированием антрахинона в олеуме.

2-Хлорантрахинон получают конденсацией по Фриделю-Крафтсу фталевого ангидрида с хлорбензолом в присутствии AlCl₃ при 45-50 °С с последующей разложением реакционное комплекса водой, отгонкой хлорбензола и фильтрацией 4-хлор-бензоилбензойной кислоты, к-рую подвергают циклизации в 15%-ном олеуме при 130°С. Этим способом в лаборатории может быть получены другие ГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ конденсацией соответствующих хлорфталевых ангидридов с бензолом или галогенбензолами. Например, 1,4,5-трихлорантрахинон синтезируют реакцией 3-хлорфталевого ангидрида с n-дихлорбензолом с последующей циклизацией.

1- и 2-Бромантрахиноны синтезируют только в лаборатории. Первый получают взаимодействие антрахинон-1-сульфокислоты с Вr₂ при 200-220 °С, второй - реакцией Зандмейера из диазотированного 2-аминоантрахинона, а также аналогично 2-хлорантрахинону - из фталевого ангидрида и бром-бензола с последующей циклизацией. 1-Иодантрахинон получают взаимодействие диазотированного 1-аминоантрахинона с KI.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей