ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ (ацилгалогениды), органическое соединение общей формулы RC(O)Hal. Жидкие или твердые вещества (см. табл.), устойчивые в нормальных УС-уловиях (у муравьиной кислоты устойчив только фторангидрид). ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТк.к.-сильные электроф. агенты; их электрофильность возрастает в ряду COF < COCl < СОВr < COI, однако практическое значение имеют в основные хлорангидриды и в меньшей степени-бромангидриды. При взаимод, ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ к. к. с нуклеофилами образуются продукты ацилирования последних:

RCOHal + НА -> RCOA + HHal

где А = ОН, OR, NH₂, NHR, NR₂, SH, SR, CN.

ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

В присут. кислот Льюиса ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ к. к., дающие с ними комплексы, ацилируют ароматические и гетероароматические соединения с образованием кетонов (реакция Фриделя - Крафтса), присоединяются к олефинам и ацетиленам, образуя соответственногало-генкетоны игалогенвинилкетоны (реакция Кондакова). Ввиду нестойкости галогенангидридов муравьиной кислоты ароматические углеводороды формилируют смесью СО с НCl, образующими хлористый формил in situ (реакция Гаттермана - Коха).

Г. к. к. восстанавливаются Н₂ на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (реакция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ к. к., имеющие вположении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклический кетонов из дигалогенангидридов дикарбоновых кислот. О реакции с диазометаном см. Арндта- Аисте рта реакция.

Получают Г. к. к. действием на карбоновые кислоты или их ангидриды тионилхлорида или тионилбромида (иногда в присутствии ДМФА или гексаметилфосфотриамида), галогенидов Р, хлорсульфоновой кислоты. Если кислота (например, непредельная) чувствительна к действию выделяющегося в этих реакциях HHal, используют реакцию с трифенилфосфином в растворе СCl₄ (для получения хлорангидридов) или с др. галогенангидридами, например оксалилхлоридом. Применяется также введение группы COHal в непредельные соединение с помощью фосгена, карбонилирование галогензамещенных углеводородов, частичный гидролиз соединение, содержащих трихлорметильную группу, и хлорирование ароматические альдегидов хлоридом серы S₂Cl₂. Бром-, иод- и фторангидриды получают также действием на хлорангидриды соответствующих галогеноводородов или их солей.

Для обнаружения и количественное определения ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ к. к. превращают в карбоновые кислоты или их производные (амиды, эфиры, гидроксамовые кислоты), которые и анализируют.

Реакцией дигалогенангидридов дикарбоновых кислот с диаминами и дигидроксисоединениями (например, гликолями, двухатомными фенолами) получают соответственно полиамиды и сложные полиэфиры.

Г. к. к. сильно раздражают слизистые оболочки и кожу. Для галогенангидридов низших алифатич. карбоновых кислот ПДК 0,1-0,3 мг/м³, для бензоилхлорида-5,0 мг/м³.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей