ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ. По взаимному расположению карбонильной группы и атома галогена в молекуле различают,,. и г. и т. д. Они вступают в реакции, свойственные как галогензамещенным углеводородам, так и карбонильным соединениям. Влияние карбонильной группы на атом галогена зависит от его положения в молекуле. Так, облегчается нуклеоф. замещение галогена вположении (уравение 1); при действии оснований обычно легко отщепляется галогене водород от соединений, содержащих атом галогена вположении (2):

С нек-рыми бифункциональными соединениями ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ и г. образуют гетероциклы:

Ненасыщенные ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ и г. с атомом галогена вположении способны перегруппировываться вследствие миграции атомов галогена и кислорода:

Для Г. и г. с атомом галогена вположении характерны Перкова реакция, Дарзана реакция, перегруппировка Фаворского (см. Фаворского реакции).

Накопление атомов галогена вположении приводит к увеличению электроф. реакционное способности карбонильной группы. Это способствует образованию устойчивых аддуктов ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ и г. со слабыми нуклеофилами (уравения 5,6), а также ослаблению связи между карбонильным и галогенированным атомами углерода, вследствие чего при действии оснований наблюдается галоформное расщепление (7):

Методы получения ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ и г.: введение галогена в карбонильное соединение (уравения 8-11); создание альдегидной или кетогруппы посредством окисления (12, 13), восстановления (14), гидролиза (15); одноврем. введение галогена и карбонильной группы (16) (см. также Кондакова реакция); изомеризация галогенсодержащих оксиранов (17):

Г. и г. используют для синтеза гетероциклический соединений, производных диарилметанов, фосфорорганическое инсектицидов и др. См. также Гексафторацетон, Полифторкетоны, Хлоралъ.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей