химический каталог




ГАЗОАДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГАХ)

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ГАЗОАДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГАХ), вид газовой хроматографии, в котором неподвижной фазой служит твердое тело (адсорбент). Применяется для анализа и препаративного разделения газовых и жидких смесей, а также летучих твердых тел. Жидкости и твердые вещества перед вводом в хроматографич. колонку переводят в парообразное состояние. В случае твердых нелетучих или термически нестабильных веществ анализируют газообразные продукты их термодинамически распада (пиролитич. хроматография) или летучие и термически стабильные производные (реакционная хроматография). Удерживание разделяемых компонентов в колонке определяется природой межмол. взаимодействий адсорбат - адсорбент. В случае макропористых или непористых адсорбентов его характеризуют абс. удерживаемым объемом Vs в см32:

где VN-эффективный удерживаемый объем, см3, m-масса адсорбента, г, s - удельная поверхность адсорбента, м2/г.

Селективность разделения (различие в удерживании) определяется химический природой поверхности адсорбента. Для получения симметричных хроматографич. пиков работают с концентрациями, соответствующими линейному диапазону изотермы адсорбции. В связи с этим в ГАХ применяют геометрически и химически однородные адсорбенты, т.е. с порами близких размеров и адсорбционного центрами одной химический природы. Эффективность колонок определяется однородностью поверхности, размерами пор, формой и размерами зерен адсорбента.

Для разделения и анализа газов применяют тонкопористые адсорбенты - цеолиты, пористые полимеры, для разделения и анализа жидкостей и летучих твердых тел - макропористые адсорбенты: углеродные (активиров. уголь, графит, сажа и др.), минеральные (например, кремнеземы, Al2О3) и полимерные (например, полисербы - сополимеры стирола с дивинилбензолом). Адсорбентами могут служить также комплексные неорганическое соли (иногда их наносят на поверхность макропористого адсорбента). Для экспрессных разделений используют так называемой поверхностнопористые адсорбенты (глубина активного адсорбционного слоя меньше диаметра зерен), так как в них массообмен происходит сравнительно быстро.

С целью регулирования селективности разделения, повышения эффективности колонок, улучшения симметрии пиков адсорбенты модифицируют. При химический способах изменяется природа поверхности адсорбентов вследствие химический реакций. Чаще всего химически модифицируют кремнеземы и пористые полимеры. Иногда к поверхности адсорбента прививают углеводородные цепи с различные функциональных группами на конце (молекулярные "щетки"). При геометрическая модифицировании в адсорбенте обычно устраняют тонкие поры, в частности гидротермальной обработкой, в результате чего неоднородные тонкопористые силикагели становятся однородно-макропористыми. При адсорбционного модифицировании на поверхность адсорбента наносят небольшие кол-ва (обычно меньше емкости монослоя) сильноадсорбирующихся веществ (оксиды, соли, фталоцианины), которые блокируют активные центры, благодаря чему поверхность становится однороднее. В газовой адсорбционно-абсорбц. хроматографии (см. Газо-жидкостная хроматография)на поверхность макропористых адсорбентов наносят пленки жидкой фазы, объем которой обычно больше емкости монослоя. Уменьшение фона от колонки в этом случае облегчает определение микропримесей. Для проведения анализа в ГАХ часто используют программирование температуры.

С помощью препаративной ГАХ можно получить значительно более чистые в-ва, чем с помощью газо-жидкостной хроматографии, так как отсутствуют загрязнения из-за летучести жидких фаз.

Использование ГАХ позволяет разделять и анализировать соединение разного изотопного состава (например. дейтерированные органическое соединение), смеси изомеров (особенно высокая селективность достигается на колонке с графитированной термодинамически сажей), сильнополярных веществ (на пористых полимерах и углеродных адсорбентах), а также пары металлов (при температурах выше 800 °С).

ГАХ широко применяют для физических-химический исследований, в частности для определения изотерм адсорбции, удельная повсти адсорбентов, изменений внутр. и свободный энергий адсорбции, энергии водородной связи. Разработаны молекулярно-статистич. теория удерживания на адсорбентах, позволяющая рассчитать константы Генри в уравении изотермодинамически адсорбции для молекул известной структуры, и метод исследования структуры сложных молекул (так называемой хроматоструктурный метод).

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
автоматика систем вентиляции обучение
купить афишницу
удаление глубоких царапин на кузове автомобиля без покраски
гиророскутер на летниковской

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)