химический каталог




ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Гофмана - Лёфлера, реакция Гофмана- Л ёфлера - Фрайтага), циклизация N-галогенаминов в замещенные пирролидины при нагревании в сильной кислоте с последующей действием щелочи на промежуточно образующиесягалогенамины, например:

где Hal = Cl, Вг. Процесс обычно проводят при температуре 90-140 °С в H2SO4 или CF3COOH. Реакция инициируется также облучением УФ-светом или ионами Fe2+ ; ингибируется кислородом. наиболее высокие выходы (до 80%) достигаются при использовании N-хлораминов. N-Галогенамиды в условиях Г.-Л. р. превращаются в пирролидины с потерей ацильной группы. Из N-хлор-L--аминокислот получаются оптически чистые L-пролины.

Конкурирующий процесс в ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ-Л. р.-циклизация с участиемуглеродного атома, приводящая к производным пиперидина, причем при благоприятных конформационных факторах такой путь может стать преобладающим. Это наблюдается, в частности, при образовании мостиковых соединений, например:

Механизм ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ-Л. р. включает гомолиз протонированного N-галогенамина (формула I) и взаимодействие соединение II с соединение I с образованиемгалогенамина III:
ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ-Л. р. применяется в синтезе бициклический третичных аминов, некоторых пирролидиповых и стсроидных алкалоидов.

Реакция была впервые описана А. В. Гофманом на примере N-бромамидов в 1883. К. Лёфлер и С. Фрайтаг в 1909 использовали эту реакцию для синтеза никотина.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
как каждый из нас может помочь детям инвалидам
gigabyte aorus ga ax370 gaming k5
сколько стоит исправить вмятину на двери машины без покраски
керамогранит формата 20 20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2018)