химический каталог




ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Гофмана - Лёфлера, реакция Гофмана- Л ёфлера - Фрайтага), циклизация N-галогенаминов в замещенные пирролидины при нагревании в сильной кислоте с последующей действием щелочи на промежуточно образующиесягалогенамины, например:

где Hal = Cl, Вг. Процесс обычно проводят при температуре 90-140 °С в H2SO4 или CF3COOH. Реакция инициируется также облучением УФ-светом или ионами Fe2+ ; ингибируется кислородом. наиболее высокие выходы (до 80%) достигаются при использовании N-хлораминов. N-Галогенамиды в условиях Г.-Л. р. превращаются в пирролидины с потерей ацильной группы. Из N-хлор-L--аминокислот получаются оптически чистые L-пролины.

Конкурирующий процесс в ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ-Л. р.-циклизация с участиемуглеродного атома, приводящая к производным пиперидина, причем при благоприятных конформационных факторах такой путь может стать преобладающим. Это наблюдается, в частности, при образовании мостиковых соединений, например:

Механизм ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ-Л. р. включает гомолиз протонированного N-галогенамина (формула I) и взаимодействие соединение II с соединение I с образованиемгалогенамина III:
ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ-Л. р. применяется в синтезе бициклический третичных аминов, некоторых пирролидиповых и стсроидных алкалоидов.

Реакция была впервые описана А. В. Гофманом на примере N-бромамидов в 1883. К. Лёфлер и С. Фрайтаг в 1909 использовали эту реакцию для синтеза никотина.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из флоксов
Фирма Ренессанс металлическая лестница в деревянном доме - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо дешево
склад хранения вещей в сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)