ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга -Бахмана реакция, Гомберга реакция), синтез несимметрич. диа-рилов арилированием ароматические соединение диазосоединениями или N-нитрозоацетиламинами:

В качестве диазосоединения применяют соли диазония (X = Cl, Вr), диазогидроксиды (X = ОН), диазоацетаты (X = ОСОСН₃) или диазоаминосоединения (X = NR₂). При наличии заместителей в бензольном кольце арилирование всегда идет в орто- или пара-положение, причем скорость реакции возрастает в ряду: O₂NC₆H₅ > ClС₆Н₅ > ВrС₆Н₅ > > СН₃С₆Н₅ > С₆Н₆. При использовании диазоацетатов процесс осуществляют обычно в водном растворе NaOH или CH₃COONa при охлаждении. В среде пиридина реакция протекает в отсутствие щелочи при 20-70°С. Реакцию с диазоаминосоединениями проводят в органическое растворителе в присутствии ледяной СН₃СООН или сухого НCl при 60-140 °С. При применении N-нитрозоацетиламинов их растворим в ароматические компоненте при 20-40 °С. Твердые ароматические соединение арилируют в среде СНCl₃ или СCl₄. Выход диарилов при использовании N-нитрозоацетиламинов составляет ок. 50%, в остальных случаях 10-20%. Осн. побочная реакция - образование линейных полиарилов.

Механизм реакции включает образование свободных радикалов:

Подобным образом, как в ГОМБЕРГА - БАХМАНА - ХЁЯ РЕАКЦИЯ-Б.-X. р., происходит арилирование гетероциклический соединений. В случае тиофена образуется смесь 2- и 3-арилтиофенов; арилирование фурана протекает региоспецифично в положение 2.

Реакцию используют для получения терфенилов и монозамещенных дифенилов. Она открыта М. Гомбергом и В. Бахманом в 1924, позднее исследовалась Д. Хеем и У. Гривом, предложившими применять N-нитрозоацетиламины и использовать CH₃COONa вместо NaOH.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей