ГЛИЦЕРИН (от греческого glykeros-сладкий) (1,2,3-пропантриол) СН₂ОНСНОНСН₂ОН, молекулярная масса 92,09; бесцв. вязкая жидкость сладкого вкуса без запаха; температура плавления 17,9°С, температура кипения 290°С (со слабым разложением); d₄²⁴ 1,260, п_D²⁰ 1,4740; 1450 мПа*с (20 °С), 280 мПа. с (40 °С); 63 мН/м (20 °С); 18,49 Дж/моль, 76,13 Дж/моль (195°С), - 659,76 Дж/моль; S^o₂₉₈ 204,89 Дж/(моль*К). Смешивается в любых соотношениях с водой, этанолом, метанолом, ацетоном, не растворим в хлороформе и эфире, растворим в их смесях с этанолом. Поглощает влагу из воздуха (до 40% по массе). При смешении ГЛИЦЕРИН с водой выделяется тепло и происходит контракция (уменьшение объема); глицерино-водные растворы замерзают при низких температурах, например смесь, содержащая 66,7% ГЛИЦЕРИН,-при -46,5°С Г. образует азеотропные смеси с нафталином, рядом его производных и нек-рыми др. соединениями.

Благодаря наличию в молекуле трех ОН-групп ГЛИЦЕРИН дает три ряда производных, причем моно- и дипроизводные могут существовать в виде двух структурных изомеров, а производные ГЛИЦЕРИН типа СН₂ХСНОНСН₂ОН или СН₂ХСНХСН₂ОН - в виде оптический изомеров. ГЛИЦЕРИН образует три ряда металлич. производных - глицератов, причем они получаются даже при взаимодействии ГЛИЦЕРИН с оксидами тяжелых металлов, например СиО. Это свидетельствует о том, что кислотные свойства у ГЛИЦЕРИН выражены значительно сильнее, чем у одноатомных спиртов. При взаимодействие ГЛИЦЕРИН с галогеноводородными кислотами или галогенидами Р образуются моно-или дигалогенгидрины, с I₂ и Р-1,2,3-трииодпропан (нестойкое соединение, распадающееся на иод и аллилиодид), с неорганическое и карбоновыми кислотами - полные и неполные сложные эфиры, при дегидратации - акролеин. Как и все спирты, ГЛИЦЕРИН окисляется; в зависимости от природы окислителя и условий можно получить глицериновый альдегид СН₂(ОН)СН(ОН)СНО, глицериновую кислоту СН₂(ОН)СН(ОН)СООН, тартроновую кислоту (НООС)₂СНОН, дигидроксиацетон НОСН₂СОСН₂ОН, мезоксалевую кислоту (НООС)₂СО; под действием КМnО₄ или К₂Сr₂О₇ Г. окисляется до СО₂ и Н₂О. ГЛИЦЕРИН содержится в природные жирах и маслах в виде смешанных триглицеридов карбоновых кислот. В промышлености его получают омылением пищевая жиров, расщепляющихся на ГЛИЦЕРИН и жирные кислоты в присутствии различные катализаторов (кислот, щелочей, ферментов). Все большее значение приобретают синтетич. методы, один из которых (хлоргидринный) получил пром. применение. Он включает 4 стадии: высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида; взаимодействие последнего с хлорноватистой кислотой НОCl с получением водных растворов дихлоргидринов глицерина; дегидрохлорирование дихлоргидринов до эпихлоргидрина; щелочной гидролиз последнего до ГЛИЦЕРИН Метод характеризуется большим количеством загрязненных сточных вод (до 60 м³ на 1 т ГЛИЦЕРИН) и непроизводительным расходом хлора. На производство 1 т ГЛИЦЕРИН идет до 0,8-1 т пропилена и до 2,8 т Сl₂.

Известны бесхлорные методы синтеза, также основанные на использовании в качестве исходного сырья пропилена. Наиб. перспективно эпоксидирование пропилена гидропероксидами или надкислотами и изомеризация полученного пропиленоксида в аллиловый спирт с дальнейшим превращаются его в ГЛИЦЕРИН

Хранят ГЛИЦЕРИН в герметичных емкостях из алюминия или нержавеющей стали под азотной подушкой. Транспортируют в алюминиевых или стальных железнодорожных цистернах и бочках. ГЛИЦЕРИН используют для производства нитроглицерина, глифталевых смол (см. Алкидные смолы), как мягчитель для тканей, кожи, бумаги, компонент эмульгаторов, антифризов, смазок, кремов для обуви, мыл и клеев, парфюм. и косметич. препаратов, мед. мазей, ликеров, кондитерских изделий. Произ-во ГЛИЦЕРИН в 1979 в США ~ 158,9 тыс. т, в Японии ~ 70 тыс. т.

Для ГЛИЦЕРИН температура вспышки 198°С (в закрытом приборе), 193°С (в открытом), температура самовоспламенения 362 °С; температурные пределы воспламенения 182-217°С, КПВ 2,6-11,3%; выше 90°С частично разлагается с образованием легковоспламеняющихся ядовитых в-в, понижающих температуру вспышки до 112°С.

Химическая энциклопедия. Том 1 >> К списку статей